ICS 97.200.50 Y 57 中华人民共和国国家标准 GB/T 38424—2019 玩具中致敏性芳香剂含量的测定 气相色谱-质谱联用法 Determination of allergenic fragrances in toys- Gas chromatographic-mass spectrometry 2019-12-31发布 2019-12-31实施 国家市场监督管理总局 发布 国家标准化管理委员会 GB/T38424—2019 前言 本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任 本标准由中国轻工业联合会提出。 本标准由全国玩具标准化技术委员会（SAC/TC253）归口。 本标准起草单位：深圳市计量质量检测研究院、亿科检测认证有限公司、广东出入境检验检疫局检 验检疫技术中心玩具婴童用品实验室、上海出人境检验检疫局机电产品检测技术中心、浙江方圆检测集 团股份有限公司、深圳出人境检验检疫局玩具检测技术中心、国家日用小商品质量监督检验中心、广东 出人境检验检疫局粤东玩具检测中心、通标标准技术服务有限公司、北京中轻联认证中心。 本标准主要起草人：黄志勇、陈丽琼、蚁乐洲、陶小美、卫碧文、廖上富、徐添贵、陈德文、林殷 幸苑娜、何晓燕。 GB/T384242019 玩具中致敏性芳香剂含量的测定 气相色谱-质谱联用法 警示一一使用本标准的人员应有正规实验室工作和实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件 1范围 本标准规定了玩具材料中47种致敏性芳香剂的气相色谱-质谱联用测定方法 本标准适用于玩具材料中47种致敏性芳香剂的测定。其他致敏性芳香剂经过验证后可参照本标 准进行测定。 2原理 样品制备后采用二氯甲烷在室温条件下超声提取，提取液过滤膜后，采用气相色谱-质谱联用仪 (GC-MS）测定，外标法定量。 3试剂和材料 3.1二氯甲烷：色谱纯。 3.2标准品：纯度不低于90.0%，致敏性芳香剂标准品的相关信息参见附录A的表A.1。 成质量浓度均为1000mg/L的标准储备溶液，于4℃冷藏保存。 3.4标准混合工作溶液：采用逐级稀释的方法，用二氯甲烷（3.1）将47种标准储备溶液（3.3）混合稀释 成质量浓度为0.5mg/L、2mg/L、10mg/L.30mg/L和50mg/L的标准混合工作溶液，用于制作标准 曲线。 3.5微孔滤膜：有机相，孔径0.22μm。 4仪器设备 4.14 气相色谱-质谱联用仪：配EI源。 4.2 分析天平：精确至0.1mg。 4.3 涡旋混匀器。 4.4 超声波提取器。 4.5 离心机：转速不低于6000r/min。 4.6 具塞玻璃瓶。 5样品的制备与提取 5.1 样品制备 对于液体样品，称样前充分摇勾即可；对于固体样品，机械分离使样品分为多个单一材料，再将材料 1 GB/T38424—2019 剪碎至5mmX5mmX5mm或以下。样品制备后应尽快进行测定，若特殊情况无法及时处理，应把样 品放至密封袋，密封后置于0℃~8℃中冷藏保存。 注：制备样品过程做好防护措施，以防刺激性气味对人体造成伤害。 5.2 样品提取 称取0.5g（精确至0.1mg）样品于具塞玻璃瓶（4.6）中，加人10.0mL二氯甲烷（3.1）后密封，若液 体样品与二氯甲烷出现分层现象，则先置于涡旋混匀器（4.3）进行混匀。随后置于超声波提取器（4.4） 用离心机（4.5）离心10min，取上层清液经微孔滤膜（3.5）过滤后待测。 注：对于液体样品，若超声萃取后依然出现分层现象，选择二氯甲烧相进行过滤后待测。 6测定 6.1 1气相色谱-质谱联用仪参考分析条件 气相色谱和质谱的分析条件参考如下： a) 色谱柱：聚乙二醇类毛细管柱，长度：60m，内径：0.25mm，膜厚：0.25um，或相当者； b) 进样口温度：250℃； c） 程序升温：初始温度50℃，保留2min；以25℃/min的速率升温至100℃后，以10℃/min的速 率升温至210℃并保持1min；以3℃/min的速率升温至250℃并保持13min；以10℃/min的 速率升温至260℃并保持3min； P 载气：氮气，纯度大于或等于99.999%； 控制方式：恒流，流速：1.2mL/min； f) 进样方式：不分流进样； 进样量：1μL； h) 色谱-质谱接口温度：280℃； i) 离子源：EI源； 离子源温度：230℃； k) 电离能量：70eV； 扫描方式：全扫描模式（SCAN），质量扫描范围：m/=25～300； m) 定量方式：选择离子监测（SIM)定量，定性定量离子参见表B.1； n) 溶剂延迟时间：5.5min。 6.2 定性确认 致敏性芳香剂的色谱图参见附录B中图B.1。在上述条件下进行测定，试液中待测物的保留时间 应与目标物质保留时间相一致（偏差范围在士0.5%之内），各离子对的相对丰度应与标准品的相对丰度 一致，偏差不超过规定允许范围（见表1）。 表1定性确定时相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度/% >50 >20~50 >10~20 ≤10 允许的相对偏差/% ±20 ±25 ±30 ±50 2 GB/T38424—2019 6.3 3定量测定 采用外标法定量。每次测定前配制标准混合工作溶液（3.4），按浓度由小到大依次测定，记录定量 选择离子积分峰面积，以目标物浓度为横坐标，目标物峰面积为纵坐标，绘制标准曲线并计算回归方程， 其线性相关系数应大于0.995。 7 结果计算 在相同仪器分析条件下测定样品溶液，选择目标离子进行定量，并根据标准曲线以外标法定量，按 式(1)计算含量。 ...(1) m 式中： X，一一样品中某种组分含量，单位为毫克每千克（mg/kg)； 由标准曲线得出待测样液中某种组分的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）； V. 一定容体积，单位为毫升（mL）； f 稀释倍数； m 样品质量，单位为克（g）。 8 方法定量限 本标准中致敏性芳香剂的方法定量限为10mg/kg。 9 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测试值的算术平均值的20%。 精密度试验结果参见附录C。 10 试验报告 试验报告至少应给出以下内容： a) 试样描述； 使用的标准（包括发布或出版年号）； 试验结果； c) (P 与规定的分析步骤的差异； e) 在试验中观察到的异常现象； f) 试验日期。 540 3