ICS75.080 CCSE30 中华人民共和国国家标准 GB/T11136—2025 代替GB/T11136—1989 石油烃类溴指数的测定 电位滴定法 Determinationofbromineindexforpetroleumhydrocarbons— Electrometrictitration 2025-10-05发布 2026-05-01实施 国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会发布前 言 本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规则 起草。 本文件代替GB/T11136—1989《石油烃类溴指数测定法(电位滴定法)》,与GB/T11136—1989 相比,除结构调整和编辑性改动外,主要技术变化如下: a) 更改了适用范围(见第1章,1989年版的第1章); b) 删除了仪器部分“死停点”电位滴定仪,删除了GB/T11136—1989中附录A“死停点”电位滴 定仪的线路图,删除了用“死停点”电位滴定仪测定溴指数的步骤(见第5章,1989年版的5.1、 8.4和附录A); c) 更改了淀粉指示剂溶液的配制,不再加入碘化汞试剂(见6.18,1989年版的7.4); d) 更改了滴定溶剂的配制,由“1,1,1-三氯乙烷(三氯甲烷)和甲醇”更改为“二氯甲烷和无水乙 醇”(见6.22,1989年版的7.2); e) 增加了溴化钾-溴酸钾标准溶液标定过程中标准溶液加入的体积精度“精确至0.01mL”(见 6.23); f) 增加了可选择的80mL滴定溶剂的使用,并在表1中增加了对应的取样量要求(见7.3、表1); g) 更改了“报告”的内容(见第9章,1989年版的第11章); h) 增加了“质量控制”的内容(见第10章); i) 更改了精密度(见第11章,1989年版的第10章)。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会(SAC/TC280)提出并归口。 本文件起草单位:广东省惠州市石油产品质量监督检验中心、辽宁省检验检测认证中心、中国石油 天然气股份有限公司兰州石化分公司、天津市产品质量监督检测技术研究院、山东省产品质量检验研究 院、广州能源检测研究院、广东省茂名市质量计量监督检测所、大漠天宇有限公司。 本文件主要起草人:刘慧琴、张文媚、陈千里、王硕、朱冬梅、边晖、张爱、秦平、谭良锋、祁昂。 本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为: ———1989年首次发布为GB/T11136—1989; ———本次为第一次修订。 ⅠGB/T11136—2025 引 言 本文件提供了采用电位滴定仪测定石油烃类溴指数的试验方法。溴指数表明石油烃中能与溴反应 的物质总量。溴指数越高,说明样品中不饱和烃含量越高。在汽油、煤油、柴油及润滑油等油品生产中, 该数值是衡量油品安定性的重要指标。在一些化工生产中(例如长链烷基化反应),溴指数也可被用来 粗略估计产品的转化率。测定终馏点在288℃以下的石油烃中的溴指数,可评价轻馏分作为反应溶剂 的适用性。 溴指数转换为溴值时,需除以因子1000。对于溴指数大于1000mg/100g(以Br计)的石油馏分 及工业脂肪族烯烃,为了获得更精确的测定结果,使用GB/T11135方法进行测定;工业芳烃溴指数采 用SH/T1551、SH/T1767方法进行测定;液体石碏、白油溴指数采用NB/SH/T0995方法进行测定。 选择测定方法时注意各标准方法的适用范围。 ⅡGB/T11136—2025 石油烃类溴指数的测定 电位滴定法 警示———使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件的使用可能涉及某些有危险 的材料、设备和操作,本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措 施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本文件描述了用电位滴定法测定石油烃类溴指数的方法。 本文件适用于终馏点低于288℃,基本不含烯烃和比异丁烷更轻的组分的石油烃类或混合物,如直 馏的和加氢裂化的石脑油、重整原料油、煤油和航空涡轮燃料等石油馏分。溴指数测定范围为5mg/ 100g(以Br计)~1000mg/100g(以Br计)。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文 件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于 本文件。 GB/T4756 石油液体手工取样法 GB/T6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T27867 石油液体管线自动取样法 NB/SH/T0843 石化行业测试系统的评价统计技术法 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 溴指数 bromineindex 在规定的试验条件下,与100g试样反应所消耗的溴的质量。 注:以mg/100g(以Br计)表示。 4 方法概要 将已知质量的试样溶解于温度维持在0℃~5℃的溶剂中,然后用溴化钾-溴酸钾标准溶液滴定。 当溶液中出现的游离溴引起电位滴定仪的电位发生突跃时,即表示达到滴定终点。 5 仪器设备 5.1 电位滴定仪:任何具有高阻极化电流源的可完成滴定至预设终点的仪器均可使用,仪器两个铂电 极间电压应维持在0.8V左右,灵敏度满足50mV左右电位变化时电极可指示出滴定终点。市场上其 他类型的合适的电位滴定仪,包括某些pH计都可使用。 1GB/T11136—2025 5.2 铂电极:长约12cm,铂针直径约1mm,两个铂电极间隔不超过5mm,并伸到液面以下约55mm。 5.3 磁力搅拌器:搅拌应充分但不能引起气泡。 5.4 滴定池:容量约为150mL或100mL的夹套式玻璃容器。夹套式玻璃容器应能循环冷却剂,使容 器内的溶液温度保持在0℃~5℃。 5.5 天平:分度值为0.0001g。 5.6 烘箱:可控温度105℃±5℃和120℃±2℃。 5.7 滴定管:50mL,控制精度为0.10mL或更小。 5.8 碘量瓶:500mL,带玻璃塞。 5.9 量筒:10mL,20mL,100mL。 5.10 容量瓶:100mL,200mL,1000mL。 5.11 移液管:20mL,50mL。 6 试剂和材料 除另有规定外,试验过程中所使用试剂的纯度均为分析纯。 6.1 水:符合GB/T6682—2008中三级水的要求。 6.2 冰乙酸,纯度≥99.5%。 6.3 浓盐酸,纯度36.0%~38.0%。 6.4 无水乙醇,纯度≥99.5%。 6.5 二氯甲烷,纯度≥99.5%。 6.6 环己烯,纯度≥98.0%。 6.7 甲苯,纯度≥99.5%。 6.8 重铬酸钾:基准物质,纯度≥99.99%。 6.9 溴化钾,纯度≥99.0%。 6.10 溴酸钾,纯度≥99.8%。 6.11 浓硫酸,纯度95.0%~98.0%。 6.12 硫代硫酸钠,纯度≥99.0%。 6.13 碘化钾,纯度≥99.0%。 6.14 水杨酸,纯度≥99.5%。 6.15 无水碳酸钠,纯度≥99.5%。 6.16 硫酸溶液(体积比为1∶5):小心地将1倍体积浓硫酸倒入5倍体积的水中,然后混合均匀。 6.17 碘化钾溶液(150g/L):将150g碘化钾溶解于水中,然后用水稀释到1L。 6.18 淀粉指示剂溶液(10g/L):将5g可溶性淀粉与3mL~5mL水混合(如果需要延长指示剂溶液 保质期,可加入0.65g水杨酸作为保护剂)。将此糊状物加到500mL沸腾的水中,继续煮沸5min~ 10min。冷却,将上层澄清溶液转移到磨口瓶中,并密封保存,保质期14d。 注:能选择购买市售的淀粉指示剂溶液(用水杨酸作为保护剂)。 6.19 溴值标准样品:可购买市售的溴值标准样品。也可根据需要称取一定量的环己烯,用甲苯稀释配 制不同浓度的溴值标准样品,置于可密封容器于冰箱中保存,溴值(BV)计算见公式(1)。 BV=194.6×m1 m2…………………………(1) 式中: BV ———溴值标准样品的溴值,单位为克每百克以溴计[g/100g(以Br计)]; m1———环己烯质量,单位为克(g); 2GB/T11136—2025 m2———环己烯质量与甲苯质量之和,单位为克(g); 194.6———转换系数,与100g标样反应所消耗的溴的质量(g)的转换系数,由159.808(Br2的相对 分子质量)除以82.14(环己烯的相对分子质量),再乘以100(由g/g转化为g/100g的系 数)所得。 6.20 溴指数标准样品:可购买市售的溴指数标准样品。也可根据需要称取一定量的溴值标准样品,用 甲苯稀释配制不同浓度的溴指数标准样品,置于可密封容器于冰箱中保存,溴指数(BI标)计算见公式(2)。 BI标=1000×BV×m3 m4…………………………(2) 式中: BI标———溴指数标准样品的溴指数,单位为毫克每百克以溴计[mg/100g(以Br计)]; m3———溴值标准样品质量,单位为克(g); m4———溴值标准样品质量与甲苯质量之和,单位为克(g); 1000———溴值转换成溴指数(由g转换成mg)的转换系数。 6.21 硫代硫酸钠标准溶液(0.05mol/L):称取12.5g硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)溶解于水中,再 加入0.1g无水碳酸钠(起稳定溶液作用),用水稀释至1L,摇匀,保存于聚乙烯塑料瓶中静置14d后取 上层清液标定。可采用任何一种适用于标定硫代硫酸钠标准溶液的标定方法对标准溶液进行标定,但 标定结果误差不