书 书 书犐犆犛 ７５ ． １６０ ． ２０ 犈 ３１ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ３３６４６ — ２０１７ 车用汽油中酯类化合物的测定气相色谱法 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狋犺犲犲狊狋犲狉犮狅犿狆狅狌狀犱狊犻狀犿狅狋狅狉狉犪狊狅犾犻狀犲 — 犌犪狊犮犺狉狅犿犪狋狅犵狉犪狆犺狔 ２０１７  ０５  １２ 发布 ２０１７  １２  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２００９ 给出的规则起草 。 本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ２８０ ） 提出并归口 。 本标准起草单位 ： 深圳市计量质量检测研究院 、 中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院 、 中海石油炼化有限责任公司 、 国家石油产品质量监督检验中心 （ 沈阳 ）。 本标准主要起草人 ： 赵彦 、 林浩学 、 王琳 、 徐董育 、 季明 、 张世元 、 黄伟林 、 欧阳克川 、 吕焕明 、 李冬 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ３３６４６ — ２０１７ 引 　　 言 　　 酯类化合物可能会对汽车的运行安全或排放带来潜在的危害 。 本标准提供了一种采用气相色谱法测定车用汽油中酯类化合物的方法 ， 可有效甄别车用汽油中酯类化合物的添加 ， 方法具有检测限低 、 测定结果准确度高的特点 。 Ⅱ 犌犅 ／ 犜 ３３６４６ — ２０１７ 车用汽油中酯类化合物的测定气相色谱法 　　 警示 ——— 使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本标准的使用可能涉及某些有危险 的材料 、 设备和操作 ， 本标准并未指出所有可能的安全问题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措 施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 本标准规定了车用汽油中酯类化合物 （ 包括乙酸乙酯 、 乙酸仲丁酯 、 碳酸二甲酯 ） 的测定方法 。 本标准适用于车用汽油 ， 酯类化合物测定浓度为 ５０ｍｇ ／ Ｌ ～ ２０００ｍｇ ／ Ｌ ， 超过此含量范围用本方 法也可测定 ， 但精密度未做考察 。 本标准不适用于含醇汽油 ， 某些醇类化合物 （ 如甲醇 、 乙醇 、 叔戊醇和仲丁醇 ） 和酮类化合物 （ 如丙酮 和丁酮 ） 可能会对酯类化合物的测定产生干扰 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。 凡是注日期的引用文件 ， 仅注日期的版本适用于本文 件 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ１８８４ 　 原油和液体石油产品密度实验室测定法 （ 密度计法 ） ＧＢ ／ Ｔ１８８５ 　 石油计量表 ＧＢ ／ Ｔ４７５６ 　 石油液体手工取样法 ＧＢ ／ Ｔ６６８３ 　 石油产品试验方法精密度数据确定法 ＳＨ ／ Ｔ０６０４ 　 原油和石油产品密度测定法 （ Ｕ 形振动管法 ） ３ 　 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件 。 ３ ． １ 酯类化合物 　 犲狊狋犲狉犮狅犿狆狅狌狀犱狊 本标准中酯类化合物是指乙酸乙酯 、 乙酸仲丁酯和碳酸二甲酯 。 ４ 　 方法概要 试样直接进入配置有串联双柱的气相色谱仪中进行测定 。 试样首先通过一个非极性固定相的色谱 柱 ， 组分依沸点顺序分离 。 待正辛烷流出后 ， 反吹非极性柱 ， 将沸点大于正辛烷的组分反吹出去 。 正辛 烷 、 酯类化合物及轻组分随后通过一个强极性固定相的色谱柱对酯类化合物进行分离 。 流出的组分用 热导检测器或氢离子火焰检测器检测 ， 并用记录仪记录 ， 测量峰面积 ， 并采用外标法计算各组分的 浓度 。 １ 犌犅 ／ 犜 ３３６４６ — ２０１７ ５ 　 试剂和材料 ５ ． １ 　 乙酸乙酯 ： 纯度 ９９％ 以上 。 ５ ． ２ 　 乙酸仲丁酯 ： 纯度 ９９％ 以上 。 ５ ． ３ 　 碳酸二甲酯 ： 纯度 ９９％ 以上 。 ５ ． ４ 　 标准储备溶液的配制 ： 分别称取 ２．０ｇ （ 精确到 ０．１ｍｇ ） 乙酸乙酯 （ ５．１ ）、 乙酸仲丁酯 （ ５．２ ）、 碳酸二甲酯 （ ５．３ ）， 置于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用异辛烷  二甲苯 （ 体积比为 ５∶１ ） 溶液定容 ， 摇匀 ， 备用 。 ５ ． ５ 　 标准工作溶液的配置 ： 移取适量体积标准储备溶液 （ ５．４ ）， 用异辛烷  二甲苯 （ 体积比为 ５∶１ ） 逐级稀释 ， 配制成浓度范围为 ５０ｍｇ ／ Ｌ ～ ２０００ｍｇ ／ Ｌ 的标准工作溶液 ， 摇匀 。 标准工作溶液浓度应包含被测样品中酯类化合物的浓度 ， 标准工作溶液系列应至少包含 ５ 个浓度等级 。 ５ ． ６ 　 正壬烷 ： 分析纯 。 ５ ． ７ 　 正辛烷 ： 分析纯 。 ５ ． ８ 　 异辛烷 ： 分析纯 。 ５ ． ９ 　 二甲苯 ： 分析纯 。 ５ ． １０ 　 压缩空气 ： 提供阀动力 ， 压力应满足阀切换动力要求 （ 若装置有其他方式为阀提供动力此材料可不配置 ）。 注 ： 如装置的检测器为其他类型 ， 需按照仪器要求配制相应材料 。 例如 ， 检测器为氢火焰检测器 ， 需配制空气 、 氮 气 、 氢气 。 ５ ． １１ 　 质量控制 （ ＱＣ ） 样品 ： 用于监测方法的可靠性 ， 通过对质量控制样品的分析 ， 验证结果精度是否在方法的范围之内 。 质量控制样品可选取能代表被测样品特性的稳定的样品作为 ＱＣ 样品 ， 可以由与被测化合物基体相近的车用汽油样品配置或购买得到 ， ＱＣ 样品要密封封装后低温下储存 ， 并在储存期间保持不变 ， ＱＣ 样品按照第 １０ 章所描述的方法检查测试过程的有效性 。 ６ 　 仪器设备 ６ ． １ 　 气相色谱仪 ： 至少包括气化室 、 控温柱箱 、 阀切换装置 、 热导检测器 （ 或氢离子火焰检测器 ） 和色谱工作站 ， 阀切换反吹系统见附录 Ａ 。 ６ ． ２ 　 色谱柱包括以下两种类型 ： ａ ） 　 非极性固定相色谱柱 ： ０．８ｍ×３．２ｍｍ ， 内填有 ＣｈｒｏｍｏｓｏｒｂＷ ［ 含质量分数为 １０％ 的二甲基聚硅氧烷 （ 如 ＯＶ１０１ ）， １８０ μ ｍ ～ ２５０ μ ｍ ］； ｂ ） 强极性色谱柱 ： ４．６ｍ×３．２ｍｍ ， 内填有 ＣｈｒｏｍｏｓｏｒｂＰ ［ 含质量分数为 ２０％ 的 １ ， ２ ， ３ 三 （ ２ 氰基乙氧基 ） 丙烷 （ ＴＣＥＰ ）， １５０ μ ｍ ～ １８０ μ ｍ ］。 ６ ． ３ 　 进样装置 ： 配 １０ μ Ｌ 进样针的自动或手动进样装置均可 ， 建议采用自动进样装置 。 ６ ． ４ 　 电子天平 ： 精确到 ０．０００１ｇ 。 ６ ． ５ 　 容量瓶 ： １００ｍＬ 。 ６ ． ６ 　 样品瓶 ： 使用上面有压盖或螺纹扣盖 ， 且盖中有外层为聚四氟乙烯面的橡胶密封垫的玻璃小瓶 。 ６ ． ７ 　 移液管 ： ０．５ｍＬ ， １．０ｍＬ ， ２．０ｍＬ ， ５．０ｍＬ 。 ７ 　 取样 ７ ． １ 　 应按照 ＧＢ ／ Ｔ４７５６ 或其他相当方法采样 。 ７ ． ２ 　 自实验室收到样品起 ， 在完成任何子样品采样前 ， 应将原始容器冷却到 ０℃ ～ ５℃ 下保存 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ３３６４６ — ２０１７ ７ ． ３ 　 如果必要 ， 则转移冷却样品到压力密封容器中 ， 并在 ０℃ ～ ５℃ 储存 ， 直到需要分析时 。 ８ 　 试验步骤 ８ ． １ 　 气相色谱条件 使用的仪器不同 ， 最佳分析条件也可能不同 ， 因此不可能给出气相色谱分析的通用参数 。 设定的参 数应保证被测组分得到有效分离和测定 。 附录 Ａ 中给出的参数经证明是可行的 。 ８ ． ２ 　 进样 直接取约 １．５ｍＬ 样品于 ２．０ｍＬ 样品瓶 （ ６．６ ） 中 ， 手动或者采用自动进样器进 １．０ μ Ｌ 试样于气相 色谱仪中 （ ６．１ ）， 按照优化的方法条件进行色谱分析 。 若样品中酯类化合物含量超过第 １ 章所规定的测试范围 ， 需对样品进行适量稀释 （ 如体积比为 ５∶１ 的异辛烷  二甲苯溶液 ）。 ８ ． ３ 　 定性分析 在相同仪器分析条件下测定标准工作溶液 （ ５．５ ） 和试样 ， 根据酯类化合物色谱峰的保留时间进行定 性 。 三种酯类化合物的参考保留时间参见附录 Ｂ 。 ８ ． ４ 　 定量分析 用系列标准工作溶液分别进样仪器测定 ， 以标准工作溶液的浓度为横坐标 ， 峰面积为纵坐标做图 ， 得到标准工作曲线回归方程 ， 线性相关系数 γ 不小于 ０．９９５ 。 将试样中酯类化合物的峰面积代入标准 工作曲线 ， 计算出试样中酯类化合物的浓度 。 ９ 　 结果计算 ９ ． １ 　 根据标准工作曲线计算出各酯类化合物的浓度 犮 犻 ， 并将其代入式 （ １ ）， 即得到试样中各酯类化合物 的浓度 犮 。 犮 ＝ 犮 犻 × 犓 …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犮 ——— 试样中各酯类化合物的浓度 ， 单位为毫克每升 （ ｍｇ ／ Ｌ ）； 犮 犻 ——— 标准工作曲线中读出的酯类化合物的浓度 ， 单位为毫克每升 （ ｍｇ ／ Ｌ ）； 犓 ——— 试样稀释倍数 ； 通常 犓 ＝１ （ 见 ８．２ ）， 若试样经稀释 （ 见 ８．２ ）， 则 犓 为稀释的体积倍数 。 ９ ． ２ 　 如果结果要求以质量分数为单位 ， 按式 （ ２ ） 进行换算 ： 狑 ＝ 犮 １０ × ρ …………………………（ ２ ） 　　 式中 ： 狑 ———