ICS71.080.70 G17 中华人民共和国国家标准 GB/T33107—2016 工业用碳酸二甲酯 Dimethylcarbonateforindustrialuse 2016-10-13发布 2017-05-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分技术委员会(SAC/TC63/SC2)归口。 本标准负责起草单位:河北新朝阳化工股份有限公司、山东石大胜华化工集团股份有限公司。 本标准参加起草单位:山东飞扬化工有限公司、东营海科新源化工有限公司、兖矿国宏化工有限责 任公司。 本标准主要起草人:陈洁华、王玉兰、张建荣、丁伟涛、武同霞、王凤竹、姜伟、宋淑群、王勇。 ⅠGB/T33107—2016 工业用碳酸二甲酯 1 范围 本标准规定了工业用碳酸二甲酯的要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输、贮存和安全。 本标准适用于以碳酸丙烯酯或碳酸乙烯酯与甲醇为原料生产的工业用碳酸二甲酯。 分子式:C3H6O3 结构式: CH3O—CO􀪅 􀪅 —OCH3 相对分子质量:90.10(按2011年国际相对原子质量) 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB190 危险货物包装标志 GB/T191 包装储运图示标志 GB/T601 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T603 化学试剂 试验方法中所用制剂制品的制备 GB/T4472—2011 化工产品密度、相对密度的测定 GB/T6283 化工产品中水分含量的测定 卡尔·费休法(通用方法) GB/T6324.8 有机化工产品试验方法 第8部分:液体产品水分测定 卡尔·费休库仑电量法 GB/T6678 化工产品采样总则 GB/T6680 液体化工产品采样通则 GB/T6682 分析实验用水规格和试验方法 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T9722 化学试剂 气相色谱法通则 GB/T23942 化学试剂 电感耦合等离子体原子发射光谱法通则 GB30000.7 化学品分类和标签规范 第7部分:易燃液体 JY/T023—1996 石墨炉原子吸收分光光度方法通则 3 要求 3.1 外观 无色透明液体,无可见杂质。 3.2 技术指标 工业用碳酸二甲酯应符合表1所示的技术指标。 1GB/T33107—2016 表1 技术指标 项目指标 电子级 优级 一级 碳酸二甲酯,w/% ≥ 99.99 99.9 99.5 甲醇,w/% ≤ 0.002 0.020 0.050 水,w/% ≤ 0.003 0.020 0.10 密度(ρ20)/(g/cm3) 1.071±0.005 钠/(μg/mL) ≤ 1.0 — — 钾/(μg/mL) ≤ 1.0 — — 铜/(μg/mL) ≤ 1.0 — — 铁/(μg/mL) ≤ 1.0 — — 铅/(μg/mL) ≤ 1.0 — — 锌/(μg/mL) ≤ 1.0 — — 铬/(μg/mL) ≤ 1.0 — — 镍/(μg/mL) ≤ 1.0 — — 4 试验方法 4.1 警示 本标准规定的一些试验过程可能导致危险情况,使用者应采取适当的安全和健康防护措施。 分析中使用的部分试剂具有毒性,操作时应带好眼镜、手套等防护用品。 4.2 一般规定 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682中规定的三级水。 分析中所用标准滴定溶液、制剂及制品,在没有注明其他要求时,均按GB/T601、GB/T603的规 定制备。 4.3 碳酸二甲酯和甲醇含量的测定 4.3.1 方法提要 用气相色谱法,在选定的色谱条件下,试样经气化通过色谱柱,使其中的各组分分离。用氢火焰检 测器检测,以面积归一化法计算碳酸二甲酯的含量,以外标法计算甲醇含量。 4.3.2 试剂 4.3.2.1 氢气:体积分数大于99.99%。 4.3.2.2 氮气:体积分数大于99.99%。 4.3.2.3 空气:经硅胶、分子筛干燥、净化。 4.3.2.4 甲醇:色谱纯。 4.3.2.5 碳酸二甲酯:电子级,甲醇质量分数不大于0.001%。 2GB/T33107—2016 4.3.3 仪器 4.3.3.1 气相色谱仪:配有氢火焰离子化检测器(FID),可进行毛细管色谱柱分析。整机灵敏度应符合 GB/T9722的规定,线性范围满足分析要求。 4.3.3.2 记录仪:色谱工作站或处理机。 4.3.3.3 进样器:10μL微量进样器。 4.3.4 色谱分析条件 推荐的毛细管柱和色谱操作条件见表2。典型色谱图和相对保留值见图A.1和表A.1。其他能达 到同等分离程度的色谱柱和色谱条件均可使用。 表2 推荐的色谱条件 项目 参数 色谱柱熔融石英毛细管柱30m×0.25mm× 0.25μm(柱长×柱内径×液膜厚度)熔融石英毛细管柱60m×0.53mm× 1μm(柱长×柱内径×液膜厚度) 固定相 5%的苯基、95%的二甲基聚硅氧烷 聚乙二醇-20M 汽化室温度/℃ 180 230 检测器温度/℃ 180 230 柱箱温度初始温度50℃,保持5min,升温速率 10℃/min,终止温度150℃,保持1min初始温度50℃,保持6min,以5℃/min升温至 60℃,以20℃/min升温至180℃,保持9min 进样量/μL 0.4 0.4 载气(N2)流速/(mL/min) 2.0 8.0 空气流量/(mL/min) 300 400 氢气流量/(mL/min) 30 40 分流比 40∶1 4 4.3.5 分析步骤 4.3.5.1 碳酸二甲酯含量的测定 根据仪器说明书,调节仪器至表2所示的操作条件,待仪器稳定后即可开始测定。根据各组分色谱 峰面积,采用面积归一化法定量。 4.3.5.2 甲醇含量的测定 采用称量法配制甲醇(4.3.2.4)杂质校准溶液,以碳酸二甲酯(4.3.2.5)为溶剂。各组分的称量精确 至0.0001g,甲醇含量的质量分数计算精确至0.001%。所配制的甲醇杂质校准溶液中甲醇含量应与 待测试样中甲醇含量相近。 用于配制甲醇杂质校准溶液的碳酸二甲酯(4.3.2.5)中甲醇含量大于0.001%时,应修正校准溶液中 的甲醇含量。 在与测定样品相同的色谱操作条件下(符合表2所示的操作条件),将甲醇杂质校准溶液和待测试 样分别等体积注入色谱仪。平行测定,取测定的峰面积的算术平均值为测定结果。 3GB/T33107—2016 4.3.6 结果计算 碳酸二甲酯的质量分数w1,数值以%表示,按式(1)计算: w1=A ∑Ai(100-w3) ……………………(1) 式中: A ———碳酸二甲酯的色谱峰面积; Ai———组分i的色谱峰面积; w3———4.4中测得的试样中水的质量分数的数值。 甲醇的质量分数w2,数值以%表示,按式(2)计算: w2=wsAj As×100% ……………………(2) 式中: ws———甲醇杂质校准溶液中甲醇的质量分数的数值; As———外标物甲醇的色谱峰面积; Aj———试样中甲醇组分的色谱峰面积。 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。碳酸二甲酯含量和甲醇含量的两次平行测定结果 的绝对差值应符合表3要求。 表3 两次平行测定结果的绝对差值 项目 电子级 优级 一级 碳酸二甲酯含量,w≤ 0.05% 甲醇含量,w ≤ 0.0008% 0.003% 0.01% 4.4 水分的测定 4.4.1 卡尔·费休容量法 本方法适用于优级和一级。按GB/T6283的规定进行。 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值当水分≤0.02%时 不大于算术平均值的15%,当水分≤0.1%时不大于算术平均值的5%。 4.4.2 卡尔·费休库仑电量法 本方法适用于电子级。按GB/T6324.8的规定进行。 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于两次平行测 定结果的算术平均值的20%。 4.5 相对密度的测定 按GB/T4472—2011中4.3.1的密度瓶法或4.3.3方法3密度计法的规定进行。以密度瓶法为仲 裁法。 4GB/T33107—2016 4.6 钠、钾、铜、铅、铁、锌、铬、镍等金属离子的测定 4.6.1 石墨炉原子吸收分光光度方法(仲裁法) 4.6.1.1 试剂 4.6.1.1.1 盐酸标准溶液:0.1mol/L。 4.6.1.1.2 硝酸标准溶液:0.1mol/L。 4.6.1.1.3 钠、钾、铜、铅、铁、锌、铬、镍离子标准溶液:1000μg/mL。 4.6.1.2 仪器 石墨炉原子吸收分光光度计,配钠、钾、铜、铅、铁、锌、铬、镍等空心阴极灯。 4.6.1.3 分析步骤 4.6.1.3.1 待测金属离子标准试验溶液(0.1μg/mL)的配制 以钠离子为例。用移液管吸取钠离子标准溶液(4.6.1.1.3)1mL于100mL容量瓶中,用盐酸标准 溶液(4.6.1.1.1)稀释到刻度,反复摇匀,此溶液浓度为10μg/mL,再吸取此溶液1mL于100mL容量 瓶中,用盐酸标准溶液(4.6.1.1.1)稀释到刻度,反复摇匀,备用。该钠离子标准试验溶液浓度为 0.1μg/mL。 配制钠、钾、铁、锌、铬离子标准试验溶液用盐酸标准溶液逐级稀释;配制铜、铅、镍离子标准试验溶 液用硝酸标准溶液逐级稀释。 4.6.1.3