ICS13.030.20 Z05 中华人民共和国国家标准 GB/T33060—2016 废电池处理中废液的处理处置方法 Treatmentanddisposalmethodsforthewasteliquidfromthe treatmentofwastebatteries 2016-10-13发布 2017-05-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国废弃化学品处置标准化技术委员会(SAC/TC294)归口。 本标准起草单位:广东邦普循环科技有限公司、江门市长优实业有限公司、厦门市蓝恒环保有限公 司、潍坊科澜新材料有限公司、格林美股份有限公司、赣州市豪鹏科技有限公司、佛山市南海区标准化研 究与促进中心、北京赛科康仑环保科技有限公司、中海油天津化工研究设计院。 本标准主要起草人:余海军、王强、王志巍、谢英豪、王强、闫梨、区汉成、王琦、林晓、张学梅、李霞、 芮雪、李子栒。 ⅠGB/T33060—2016 废电池处理中废液的处理处置方法 1 范围 本标准规定了废电池处理中废液的处理处置的术语和定义、电解液的处理处置方法、金属离子再利 用过程中产生的废液的处理处置方法、环境保护和安全要求。 本标准适用于废电池(仅指废锂离子电池和废镍氢电池)回收利用中废液的处理处置。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB5085.7 危险废物鉴别标准 通则 GB8978 污水综合排放标准 GB9078 工业炉窑大气污染物排放标准 GB16297 大气污染物综合排放标准 GB18597 危险废物贮存污染控制标准 GB18599 一般工业固体废物贮存、处置场污染控制标准 GB25467 铜、镍、钴工业污染物排放标准 HJ2025 危险废物收集、贮存、运输技术规范 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 废电池 wastebatteries 失去使用价值被废弃的电池成品和半成品。包括在电池生产、运输、储存、使用过程中产生的不合 格产品、报废产品、过期产品,以及电池在生产过程中产生的不合格电芯、报废电芯。 3.2 废液 wasteliquid 废电池回收利用过程中产生的废弃溶液,包括电解液、金属离子再利用过程中产生的废液等。 4 电解液的处理处置方法 4.1 来源及组成 本方法主要处理来自废电池中的电解液,废锂离子电池电解液主要是碳酸酯类有机溶剂(碳酸二甲 酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸乙烯酯等)和电解质(六氟磷酸锂等),废镍氢电池电解液主要是含氢 氧化钠、氢氧化钾等碱性水溶液。 4.2 方法提要 废电池中的电解液经燃烧处理,产生的废气中含有氟化氢(HF)、二氧化碳(CO2)、五氧化二磷 (P2O5)等酸性气体,用碱溶液对其进行吸收。 1GB/T33060—2016 4.3 原辅料 石灰乳(或其他碱溶液)。 4.4 主要设备 主要设备包括燃烧处理装置、废气处置装置,废渣收集设备等。 4.5 工艺流程简述 电解液(包括废电池)通过一次燃烧,主要分解电解液和粘结剂等有机物,产生氟化氢(HF)、二氧化 碳(CO2)、五氧化二磷(P2O5)等废气。废气通过二次燃烧去除一次燃烧产生的二 英等有害气体。二 次燃烧后的废气经冷却、分离、收集粉尘后用碱液喷淋吸收,再达标排放。一次燃烧产生的废渣进入废 电池渣回收处理系统。 4.6 工艺流程图 电解液的处理处置工艺流程图见图1。 图1 电解液的处理处置工艺流程图 4.7 工艺控制要求 4.7.1 燃烧温度:一次燃烧温度500℃~600℃,二次燃烧温度1200℃~1800℃。 4.7.2 石灰乳浓度[以Ca(OH)2计,w]:5%~10%。 4.7.3 二次燃烧烟气滞留时间:≥2s。 5 金属离子再利用过程中产生的废液的处理处置方法 5.1 来源及组成 本方法主要处理来自废电池中金属离子再利用过程中产生的废液,废液中主要含COD、氟化物、氨 氮和镍、钴、锰、铜等金属元素。 2GB/T33060—2016 5.2 方法提要 调节含COD、氟化物、氨氮、镍等金属离子废液的pH,经精馏塔回收氨。在分离氨后的废液中加入 絮凝剂,形成絮凝体颗粒并沉降、分离。 5.3 原辅料 聚丙烯酰胺(或含铁盐或铝盐的絮凝剂)。 5.4 主要设备 主要设备包括氨回收装置、废水处理装置、废渣收集设备等。 5.5 工艺流程简述 调节废液的pH,经氨回收装置回收废液中的氨,再导入多级沉降池,加入絮凝剂沉降处理。经过 滤后得到不溶物和滤液,滤液进入污水处理系统。不溶物经浓缩、压滤收集干污泥,滤液返回多级沉 降池。 5.6 工艺流程图 金属离子再利用过程中产生的废液的处理处置工艺流程图见图2。 图2 金属离子再利用过程中产生的废液的处理处置工艺流程图 5.7 工艺控制要求 5.7.1 压力:0kPa~70kPa(表压力)。 5.7.2 塔釜温度:102℃~110℃。 3GB/T33060—2016 5.7.3 塔顶温度:94℃~100℃。 5.7.4 pH:11.5~12.5。 5.8 处理处置效果 5.8.1 废电池处理中的废液经处理后,氨氮宜采用削减率表示处理处置效果,其削减率应不低于98%。 5.8.2 削减率计算方法见附录A。 5.8.3 废液中氨氮的检测方法参见附录B。 6 环境保护和安全要求 6.1 废液处理处置过程中,废气的排放应符合GB9078和GB16297的要求。 6.2 废液经处理后,污染物排放浓度应符合GB8978的要求,钴离子排放浓度应符合GB25467的 要求。 6.3 废液处理处置过程中产生的固体废物,应按GB5085.7的规定进行鉴别,并符合下列规定: a) 经鉴别属于危险废物,应按GB18597和HJ2025的要求进行收集、贮存、运输,并交由有资质 单位进行处理。 b)经鉴别属于一般固体废物,应符合GB18599的要求。 6.4 废液处理设备设施应具有安全防护措施。 4GB/T33060—2016 附 录 A (规范性附录) 氨氮削减率的计算方法 氨氮削减率以ε计,数值以%表示,按式(A.1)计算: ε=1-ρ1×V1 ρ2×V2æ èçö ø÷×100% …………………………(A.1) 式中: ρ1———处理后废液中氨氮的浓度,单位为毫克每升(mg/L); V1———处理后废液的体积,单位为升(L); ρ2———处理前废液中氨氮的浓度,单位为毫克每升(mg/L); V2———处理前废液的体积,单位为升(L)。 5GB/T33060—2016 附 录 B (资料性附录) 废液中氨氮含量的检测方法 废电池处理中废液的氨氮含量按表B.1的方法进行测定。 表B.1 废电池处理中废液的氨氮含量的测定方法 序号 测定方法的标准名称 标准编号 1 水质 氨氮的测定 气相分子吸收光谱法 HJ/T195 2 水质 氨氮的测定 纳氏试剂分光光度法 HJ535 3 水质 氨氮的测定 水杨酸分光光度法 HJ536 4 水质 氨氮的测定 蒸馏-中和滴定法 HJ537 5 水质 氨氮的测定 流动注射-水杨酸分光光度法 HJ666 6 氨气敏电极法测定水解蛋白液含氮量 QB/T2186 6GB/T33060—2016