书 书 书犐犆犛 ７７ ． １００ 犎 １１ 　 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ８７０４ ． ７ — ２００９ 代替 ＧＢ ／ Ｔ８７０４．７ — １９９４ 钒铁 　 磷含量的测定 钼蓝分光光度法 犉犲狉狉狅狏犪狀犪犱犻狌犿 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狆犺狅狊狆犺狅狉狌狊犮狅狀狋犲狀狋 — 犜犺犲犿狅犾狔犫犱犲狀狌犿犫犾狌犲狆犺狅狋狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 ２００９  ０７  １５ 发布 ２０１０  ０４  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本部分代替 ＧＢ ／ Ｔ８７０４．７ — １９９４ 《 钒铁化学分析方法 　 钼蓝光度法测定磷量 》。 本部分与 ＧＢ ／ Ｔ８７０４．７ — １９９４ 比较 ， 主要变化为 ： ——— 试料溶解后过滤不溶性残渣的洗液由 “ 温水 ” 改为 “ 温热的稀硝酸 ”； ——— 将沉淀时过加氨水的量由 “ ５ｍＬ ”， 改为 “ １０ｍＬ ”； ——— 沉淀时加入的载体氯化铁溶液的量由加入 １００ｇ ／ Ｌ 的氯化铁溶液 ５ｍＬ 或 ８ｍＬ ， 改为加入 ５０ｇ ／ Ｌ 的氯化铁溶液 ８ｍＬ ； ——— 将绘制校准曲线加入氯化铁溶液的量由加入 １００ｇ ／ Ｌ 的氯化铁溶液 ２ｍＬ ， 改为加入 ５０ｇ ／ Ｌ 的 氯化铁溶液 ５ｍＬ ； ——— 将绘制校准曲线时 “ 以空白调零 ” 改为 “ 以对应参比调零 ”； ——— 测定范围由 “ ＜ ０．２５％ ” 改为 “ ０．０１０％ ～ ０．２５％ ”。 本部分由中国钢铁工业协会提出 。 本部分由全国生铁及铁合金标准化技术委员会归口 。 本部分起草单位 ： 四川川投峨眉铁合金 （ 集团 ） 有限责任公司 。 本部分主要起草人 ： 唐华应 、 方艳 、 吴翠萍 。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ８７０４．７ — １９９４ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ８７０４ ． ７ — ２００９ 钒铁 　 磷含量的测定 钼蓝分光光度法 　　 警告 ——— 使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本部分并未指出所有可能的安全问 题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ８７０４ 的本部分规定了用钼蓝分光光度法测定钒铁中的磷含量 。 本部分适用于钒铁中磷含量的测定 。 测定范围 （ 质量分数 ）： ０．０１０％ ～ ０．２５０％ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过 ＧＢ ／ Ｔ８７０４ 的本部分的引用而成为本部分的条款 。 凡是注日期的引用文 件 ， 其随后所有的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本部分 ， 然而 ， 鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本 部分 。 ＧＢ ／ Ｔ４０１０ 　 铁合金化学分析用试样的采取和制备 ３ 　 原理 试料以硝酸 、 盐酸分解 ， 在氨性介质中用过氧化氢氧化钒 ， 同时磷以磷酸铁形式沉淀 ， 过滤分离 。 以 硝酸溶解沉淀 ， 经高氯酸处理冒白烟后 ， 加入亚硫酸氢钠还原铁 ， 磷与钼酸铵 、 硫酸肼反应生成磷钼蓝 ， 于分光光度计上 ８２５ｎｍ 波长处测量其吸光度 。 在校准曲线上查得磷的质量 ， 计算得出试样中磷的 含量 。 ４ 　 试剂和材料 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水 。 ４ ． １ 　 硝酸 ， ρ １．４２ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ２ 　 盐酸 ， ρ １．１９ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ３ 　 高氯酸 ， ρ １．６７ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ４ 　 过氧化氢 ， ρ １．１０ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ５ 　 氢氧化铵 ， ρ ０．９０ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ６ 　 硝酸 ， １＋２ 。 ４ ． ７ 　 硝酸 ， １＋５０ 。 ４ ． ８ 　 硫酸 ， １＋１ 。 ４ ． ９ 　 亚硫酸氢钠溶液 ， １００ｇ ／ Ｌ 。 称取 ５０ｇ 亚硫酸氢钠 （ ＮａＨＳＯ ３ ） 置于 ６００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ５００ｍＬ 水溶解 ， 混匀 。 ４ ． １０ 　 氯化铁溶液 ， ５０ｇ ／ Ｌ 。 称取 ５ｇ 氯化铁 （ ＦｅＣｌ ３ · ６Ｈ ２ Ｏ ）， 置于 ４００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 １０ｍＬ 盐酸 （ １＋１ ） 和 ９０ｍＬ 水溶解 ， 混匀 。 ４ ． １１ 　 显色剂溶液 ４ ． １１ ． １ 　 钼酸铵溶液 ， ２０ｇ ／ Ｌ 。 称取 ２０ｇ 钼酸铵 ［（ ＮＨ ４ ） ６ Ｍｏ ７ Ｏ ２４ · ４Ｈ ２ Ｏ ］ 溶解于约 １００ｍＬ 温水中 ， 加入 ７００ｍＬ 硫酸 （ ４．８ ）， 冷却后以水稀释至 １０００ｍＬ ， 混匀 。 １ 犌犅 ／ 犜 ８７０４ ． ７ — ２００９ ４ ． １１ ． ２ 　 硫酸肼溶液 ， １．５ｇ ／ Ｌ 。 称取 １．５ｇ 硫酸肼 ［（ ＮＨ ２ ） ２ · ＳＯ ４ ］， 加水溶解后 ， 以水稀释至 １０００ｍＬ ， 混匀 。 ４ ． １１ ． ３ 　 使用时 ， 取 ２５ｍＬ 钼酸铵溶液 （ ４．１１．１ ）、 １０ｍＬ 硫酸肼溶液 （ ４．１１．２ ） 及 ６５ｍＬ 水 ， 混匀 。 ４ ． １１ ． ４ 　 移取 １０ｍＬ 硫酸肼溶液 （ ４．１１．２ ） 加入 １５ｍＬ 硫酸 （ ７＋５ ）、 ７５ｍＬ 水 ， 混匀 。 ４ ． １２ 　 磷标准溶液 称取 ０．４３９４ｇ 预先在 １０５℃ ～ １１０℃ 烘至恒量并保存于干燥器中的磷酸二氢钾 （ ＫＨ ２ ＰＯ ４ ， 基准 试剂 ）， 置于 ４００ｍＬ 烧杯中 ， 加入适量水溶解后 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 此 溶液 １ｍＬ 含磷 １００ μ ｇ 。 ５ 　 仪器 分析中使用通常的实验室仪器 。 ６ 　 取制样 按照 ＧＢ ／ Ｔ４０１０ 的规定进行取制样 ， 试样应通过 ０．１７７ｍｍ 筛孔 。 ７ 　 分析步骤 ７ ． １ 　 试料量 称取 ０．５００ｇ 试样 （ 含磷量大于 ０．１００％ 时 ， 称取 ０．２５０ｇ ）， 准确至 ０．０００１ｇ 。 ７ ． ２ 　 空白试验 随同试料进行空白试验 。 ７ ． ３ 　 测定 ７ ． ３ ． １ 　 将试料 （ ７．１ ） 置于 ２００ｍＬ 烧杯中 ， 盖上表皿 ， 加入 １０ｍＬ 硝酸 （ ４．１ ）、 ５ｍＬ 盐酸 （ ４．２ ）， 低温加 热至试样溶解 ， 再加入 １０ｍＬ 硫酸 （ ４．８ ）， 继续加热蒸发至冒硫酸白烟约 ２ｍｉｎ 。 ７ ． ３ ． ２ 　 放置冷却后加入 ８ｍＬ 氯化铁溶液 （ ４．１０ ）、 ５０ｍＬ 温水 ， 加热溶解可溶性盐类 ， 用中速定量滤纸 过滤不溶性残渣 。 用温热的硝酸溶液 （ ４．７ ） 充分洗净 ， 弃去残渣 。 ７ ． ３ ． ３ 　 将滤液 （ ７．３．２ ） 收集于 ３００ｍＬ 烧杯中 ， 用水稀释至 ２００ｍＬ ， 加入 ５ｍＬ 过氧化氢 （ ４．４ ）， 一边搅 拌一边加入氢氧化铵 （ ４．５ ） 中和至沉淀刚好出现并过加 １０ｍＬ ， 搅拌 ， 同时再加入 ２ｍＬ 过氧化氢 （ ４．４ ）， 立即用中速定量滤纸过滤 ， 用温水充分洗净 ， 弃去滤液和洗液 。 ７ ． ３ ． ４ 　 分次加入 ５０ｍＬ 温热硝酸 （ ４．６ ） 溶解滤纸上的沉淀于原烧杯中 ， 用温热硝酸 （ ４．７ ） 洗净滤纸 （ 洗 至无铁离子反应 ）。 加入 １０ｍＬ 高氯酸 （ ４．３ ）， 加热蒸发至高氯酸冒烟 ， 并浓缩至溶液体积约为 ５ｍＬ 。 ７ ． ３ ． ５ 　 取下冷却后 ， 加入约 ３０ｍＬ 温水加热溶解可溶性盐类 、 过滤 ， 温水洗净 ， 弃去残渣 。 滤液收集于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 冷却至室温 ， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 ７ ． ３ ． ６ 　 显色溶液 ： 移取 １０．００ｍＬ 溶液 （ ７．３．５ ）， 置于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 １０ｍＬ 亚硫酸氢钠溶液 （ ４．９ ）， 摇匀 ， 在沸水浴中加热溶液至无色 ， 立即加入 ２５ｍＬ 显色溶液 （ ４．１１．３ ）， 摇匀 ， 再于沸水浴中加 热 １５ｍｉｎ ， 取下 ， 流水冷却至室温 ， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 ７ ． ３ ． ７ 　 参比溶液 ： 移取 １０．００ｍＬ 溶液 （ ７．３．５ ）， 置于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 １０ｍＬ 亚硫酸氢钠溶液 （ ４．９ ）， 摇匀 ， 在沸水浴中加热溶液至无色 ， 加入 ２５ｍＬ 硫酸肼溶液 （ ４．１１．４ ） 摇匀 ， 再于沸水浴中加热 １５ｍｉｎ ， 取下 ， 流水冷却至室温 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 ７ ． ３ ． ８ 　 将部分显色溶液 （ ７．３．６ ） 移入适当的吸收皿中 ， 于分光光度计上 ８２５ｎｍ 波长处 ， 以参比溶液 （ ７．３．７ ） 调零 ， 测量其吸光度 ， 减去随同试料空白溶液的吸光度得到试料溶液的净吸光度 。 从校准曲线 上查得相应磷的质量 。 ７ ． ４ 　 校准曲线的绘制 ７ ． ４ ． １ 　 移取 ０ｍＬ 、 １．００ｍＬ 、 ２．００ｍＬ 、 ４．００ｍＬ 、 ６．００ｍＬ 、 ８．００ｍＬ 磷标准溶液 （ ４．１２ ） 分别置于一组 ２ 犌犅 ／ 犜 ８７０４ ． ７ — ２００９ ２００ｍＬ 烧杯中 ， 各加入 ５ｍＬ