书 书 书犐犆犛 ７７ ． １００ 犎 １１ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ８７０４ ． ５ — ２０２０ 代替 ＧＢ ／ Ｔ８７０４．５ — ２００７ 钒铁 　 钒含量的测定硫酸亚铁铵滴定法和电位滴定法 犉犲狉狉狅狏犪狀犪犱犻狌犿 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狏犪狀犪犱犻狌犿犮狅狀狋犲狀狋 — 犜犺犲犪犿犿狅狀犻狌犿犳犲狉狉狅狌狊狊狌犾犳犪狋犲狋犻狋狉犻犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱犪狀犱狋犺犲狆狅狋犲狀狋犻狅犿犲狋狉犻犮狋犻狋狉犻犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 ２０２０  ０６  ０２ 发布 ２０２０  ０９  ０１ 实施 国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ８７０４ 钒铁分析方法共分为以下 ８ 个部分 １ ） ： ——— 钒铁 　 碳含量的测定 　 红外线吸收法及气体容量法 （ ＧＢ ／ Ｔ８７０４．１ ）； ——— 钒铁 　 硫含量的测定 　 红外线吸收法及燃烧中和滴定法 （ ＧＢ ／ Ｔ８７０４．３ ）； ——— 钒铁 　 钒含量的测定 　 硫酸亚铁铵滴定法和电位滴定法 （ ＧＢ ／ Ｔ８７０４．５ ）； ——— 钒铁 　 硅含量的测定 　 硫酸脱水重量法和硅钼蓝分光光度法 （ ＧＢ ／ Ｔ８７０４．６ ）； ——— 钒铁 　 磷含量的测定 　 钼蓝分光光度法 （ ＧＢ ／ Ｔ８７０４．７ ）； ——— 钒铁 　 铝含量的测定 　 铬天青 Ｓ 分光光度法和 ＥＤＴＡ 滴定法 （ ＧＢ ／ Ｔ８７０４．８ ）； ——— 钒铁 　 锰含量的测定 　 高碘酸钾光度法和火焰原子吸收光谱法 （ ＧＢ ／ Ｔ８７０４．９ ）； ——— 钒铁 　 硅 、 锰 、 磷 、 铝 、 铜 、 铬 、 镍 、 钛含量的测定 　 电感耦合等离子体原子发射光谱法 （ ＧＢ ／ Ｔ８７０４．１０ ）。 本部分为 ＧＢ ／ Ｔ８７０４ 的第 ５ 部分 。 本部分按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２００９ 给出的规则起草 。 本部分代替 ＧＢ ／ Ｔ８７０４．５ — ２００７ 《 钒铁 　 钒含量的测定 　 硫酸亚铁铵滴定法和电位滴定法 》。 本部分与 ＧＢ ／ Ｔ８７０４．５ — ２００７ 比较 ， 主要技术变化如下 ： ——— 增加了 “ 仪器 ”（ 见 ３．３ ）； ——— 增加了 “ 测定次数 ” 和 “ 验证试验 ”（ 见 ３．５．１ 和 ３．５．４ ）； ——— 修改了过硫酸铵氧化方法及操作 ［ 见 ３．５．５．２ｂ ）， ２００７ 年版的 ３．４．３．１ ］； ——— 修改了空白值测定方法 （ 见 ３．５．３ ， ２００７ 年版的 ３．４．２ ）； ——— 修改了试料分解方法及操作 （ 见 ３．５．５．１ ， ２００７ 年版的 ３．４．３．１ ）； ——— 增加了高锰酸钾氧化 ［ 见 ３．５．５．２ａ ）］； ——— 修改了用重复性 狉 和再现性 犚 代替了方法一的允许差 （ 见 ３．７ ， ２００７ 年版的 ３．６ ）； ——— 增加了附录 Ａ 、 附录 Ｂ 。 本部分由中国钢铁工业协会提出 。 本部分由全国生铁和铁合金标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ３１８ ） 归口 。 本部分起草单位 ： 攀钢集团有限公司 、 河钢承德钒钛新材料有限公司 、 国家钒钛制品质量监督检验中心 、 北京中冶设备研究设计总院有限公司 、 交城义望铁合金有限责任公司 、 冶金工业信息标准研究院 。 本部分主要起草人 ： 杨新能 、 冯宗平 、 白瑞国 、 周开著 、 李小青 、 李兰杰 、 罗平 、 羊绍松 、 王娟 、 郑小敏 、 李秀峰 、 章伟 、 成勇 、 徐本平 、 仲利 、 薄凤华 、 龚厚亮 、 卢春生 。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ８７０４．５ — １９９４ 、 ＧＢ ／ Ｔ８７０４．５ — ２００７ 。 １ ） 　 ＧＢ ／ Ｔ８７０４．２ — １９８８ 、 ＧＢ ／ Ｔ８７０４．４ — １９８８ 已经废止 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ８７０４ ． ５ — ２０２０ 钒铁 　 钒含量的测定硫酸亚铁铵滴定法和电位滴定法 警示 ——— 使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本部分并未指出所有可能的安全问 题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ８７０４ 的本部分规定了用硫酸亚铁铵可视滴定法和硫酸亚铁铵电位滴定法测定钒含量 。 本部分适用于钒铁中钒含量的测定 。 测定范围 （ 质量分数 ）： ３５．００％ ～ ８５．００％ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。 凡是注日期的引用文件 ， 仅注日期的版本适用于本文件 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ４０１０ 　 铁合金化学分析用试样的采取和制备 ＧＢ ／ Ｔ６３７９．１ 　 测量方法与结果的准确度 （ 正确度与精密度 ） 　 第 １ 部分 ： 总则与定义 ＧＢ ／ Ｔ６３７９．２ 　 测量方法与结果的准确度 （ 正确度与精密度 ） 　 第 ２ 部分 ： 确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 ＧＢ ／ Ｔ８１７０ 　 数值修约规则与极限数值的表示和判定 ＧＢ ／ Ｔ１２８０５ 　 实验室玻璃仪器 　 滴定管 ＧＢ ／ Ｔ１２８０６ 　 实验室玻璃仪器 　 单标线容量瓶 ＧＢ ／ Ｔ１２８０７ 　 实验室玻璃仪器 　 分度吸量管 ＧＢ ／ Ｔ１２８０８ 　 实验室玻璃仪器 　 单标线吸量管 ３ 　 方法一 ： 可视滴定法 ３ ． １ 　 原理 试料用硝酸 、 硫酸和磷酸混合酸溶解 ， 在 １５％ ～ ２０％ 的硫酸酸度下 ， 用过硫酸铵或高锰酸钾将钒 （ Ⅳ ） 氧化至钒 （ Ⅴ ）， 以 犖  苯代邻氨基苯甲酸为指示剂 ， 用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定 ， 根据硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗量计算试样中钒的含量 。 ３ ． ２ 　 试剂与材料 分析中除另有说明外 ， 仅使用认可的分析纯试剂和符合 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 规定的三级及三级以上蒸馏水 或去离子水或纯度相当的水 。 ３ ． ２ ． １ 　 过硫酸铵 。 ３ ． ２ ． ２ 　 硫酸 ， ρ １．８４ｇ ／ ｍＬ 。 ３ ． ２ ． ３ 　 磷酸 ， ρ １．６９ｇ ／ ｍＬ ３ ． ２ ． ４ 　 硝酸 ， ρ １．４２ｇ ／ ｍＬ 。 １ 犌犅 ／ 犜 ８７０４ ． ５ — ２０２０ ３ ． ２ ． ５ 　 硫酸 ， １＋１ 。 ３ ． ２ ． ６ 　 硫酸亚铁铵溶液 ， ５０ｇ ／ Ｌ 。 称取 ５ｇ 硫酸亚铁铵 ［（ ＮＨ ４ ） ２ Ｆｅ （ ＳＯ ４ ） ２ · ６Ｈ ２ Ｏ ］ 溶解于 １００ｍＬ 硫酸 （ ５＋９５ ） 中 ， 混匀 。 ３ ． ２ ． ７ 　 高锰酸钾溶液 ， ２５ｇ ／ Ｌ 。 ３ ． ２ ． ８ 　 尿素溶液 ， １００ｇ ／ Ｌ 。 ３ ． ２ ． ９ 　 亚硝酸钠溶液 ， ２０ｇ ／ Ｌ 。 ３ ． ２ ． １０ 　 硫酸锰溶液 ， １０ｇ ／ Ｌ 。 ３ ． ２ ． １１ 　 重铬酸钾标准溶液 ， 犮 （ １ ／ ６Ｋ ２ Ｃｒ ２ Ｏ ７ ） ＝０．０７０００ｍｏｌ ／ Ｌ 。 称取 ３．４３２２ｇ 已在 １２０℃ 电烘箱中干燥至恒重的基准重铬酸钾 ， 置于 ３００ｍＬ 烧杯中 ， 用水溶解 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 水稀释至刻度 ， 混匀 。 ３ ． ２ ． １２ 　 硫酸亚铁铵标准溶液 （ 约 ０．０７ｍｏｌ ／ Ｌ ） ３ ． ２ ． １２ ． １ 　 配制称取 ２７．４５ｇ 硫酸亚铁铵 ［（ ＮＨ ４ ） ２ Ｆｅ （ ＳＯ ４ ） ２ · ６Ｈ ２ Ｏ ］， 置于 ３００ｍＬ 烧杯中 ， 溶于适量硫酸 （ ５＋９５ ） 中 ， 用硫酸 （ ５＋９５ ） 稀释至 １０００ｍＬ ， 混匀 。 ３ ． ２ ． １２ ． ２ 　 标定及指示剂的校正分取 ５．００ｍＬ 重铬酸钾标准溶液 （ 见 ３．２．１１ ） 三份 ， 分别置于 ５００ｍＬ 锥形瓶中 ， 依次加入 ２０ｍＬ 硫酸 （ 见 ３．２．５ ）、 ５ｍＬ 磷酸 （ 见 ３．２．３ ）、 ７０ｍＬ 水 、 ３ 滴 犖  苯代邻氨基苯甲酸指示剂溶液 （ 见 ３．２．１４ ）， 用硫酸亚铁铵标准滴定溶液 （ 见 ３．２．１２ ） 滴定至溶液由紫红色变为亮黄绿色为终点 ， 不计消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液体积 。 再加 ２０．００ｍＬ （ 犞 ０１ ） 重铬酸钾标准溶液 （ 见 ３．２．１１ ） 后 ， 用硫酸亚铁铵标准滴定溶液 （ 见 ３．２．１２ ） 滴定至溶液由紫红色变为亮黄绿色为终点 ， 记录消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液体积 犞 １ 。 三份重铬酸钾标准溶液所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液体积的极差不超过 ０．０５ｍＬ ， 取其平均值 ， 按式 （ １ ） 计算硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度 ： 犮 １ ＝ 犮 ０１ × 犞 ０１ 犞 １ ……………………（ １ ） 　　 式中 ： 犮 １ 　 ——— 硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度 ， 单位为摩尔每升 （ ｍｏｌ ／ Ｌ ）； 犮 ０１ ——— 重铬酸钾标准溶液的浓度 ， 单位为摩尔每升 （ ｍｏｌ ／ Ｌ ）； 犞 ０１ ——— 分取重铬酸钾标准溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 １ ——— 滴定重铬酸钾标准溶液消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积 ， 单