ICS73.060.10 D31 中华人民共和国国家标准 GB/T6730.8—2016 代替GB/T6730.8—1986 铁矿石 亚铁含量的测定 重铬酸钾滴定法 Ironores—Determinationofiron(Ⅱ)content— Potassiumdichromatetitrimetricmethod 2016-10-13发布 2017-09-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T6730《铁矿石》分为几十个部分: 本部分为GB/T6730的第8部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T6730.8—1986《铁矿石化学分析方法 重铬酸钾容量法测定亚铁量》。本部分与 GB/T6730.8—1986相比,除编辑性修改外主要技术变化如下: ———将名称修改为《铁矿石 亚铁含量的测定 重铬酸钾滴定法》; ———增加了“警告”“规范性引用文件”“仪器”“试验报告”“附录B”“附录C”等内容; ———测定范围由“>0.70%”修改为“0.700%~30.00%”; ———增加了消除样品中高价锰干扰的处理方法; ———修改了试料的称取量; ———修改了“分析结果的计算”的计算公式; ———进行了实验室间精密度共同试验,用统计得到的重复性限r和再现性限R代替了“允许差”。 本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国铁矿石与直接还原标准化技术委员会(SAC/TC317)归口。 本部分主要起草单位:长沙矿冶研究院有限责任公司、冶金工业信息标准研究院。 本部分主要起草人:夏怀斌、许彬、张彬、易嘉、张志勇、孙湘莉、陈述、杨林。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T6730.8—1986。 ⅠGB/T6730.8—2016 铁矿石 亚铁含量的测定 重铬酸钾滴定法 警告———使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 GB/T6730的本部分规定了用重铬酸钾滴定法测定亚铁含量。 本部分适用于铁矿石、铁精矿、烧结矿和球团矿中亚铁含量的测定。测定范围(质量分数): 0.700%~30.00%。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6379.1 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第1部分:总则与定义 GB/T6379.2 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第2部分:确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T6730.1 铁矿石 分析用预干燥试样的制备 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T10322.1 铁矿石 取样和制样方法 GB/T12805 实验室玻璃仪器 滴定管 GB/T12806 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶 GB/T12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管 3 原理 一般试料加盐酸使亚铁转入溶液中,用重铬酸钾滴定法测得溶液中铁含量,即得亚铁含量。 含金属铁的试料用三氯化铁浸取后,使亚铁和金属铁均转入溶液中,用重铬酸钾滴定法测得其合 量,减去金属铁含量后,即得亚铁含量。 含高价锰、不含金属铁的试料先用亚硫酸进行预处理,再加盐酸使亚铁转入溶液中,用重铬酸钾滴 定法测得其铁含量,即得亚铁含量。 其他氧化、还原态物质对本法存在干扰。 4 试剂与材料 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682规定的三级及三级以上蒸 馏水或去离子水或与其纯度相当的水。 1GB/T6730.8—2016 4.1 氟化钠。 4.2 碳酸氢钠。 4.3 盐酸,ρ=1.19g/mL。 4.4 亚硫酸,1+2。 4.5 盐酸,1+1。 4.6 饱和碳酸氢钠溶液。 4.7 硫磷混酸,4+4+2。 将400mL磷酸(ρ=1.70g/mL)在搅拌下注入400mL水中,再缓慢加入200mL硫酸(ρ=1.84g/ mL),混匀。 4.8 三氯化铁溶液,30g/L。 称取30.0g三氯化铁(FeCl3·6H2O),溶于1000mL水中,混匀,如溶液混浊,应过滤后使用。 4.9 重铬酸钾标准滴定溶液c(1/6K2Cr2O7)=0.03000mol/L。 称取1.4709g预先在150℃烘干1h冷却至室温的重铬酸钾(基准试剂),溶于水,移至1000mL 容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。 4.10 硫酸亚铁铵溶液,约0.03mol/L。 称取11.8g硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]溶于一定体积的硫酸(5+95)中,转移至1000mL 容量瓶中,用硫酸(5+95)稀释至刻度,混匀。 4.11 二苯胺磺酸钠指示剂溶液,2g/L。 称取0.1g二苯胺磺酸钠,溶于50mL水中,加2滴~3滴浓硫酸(ρ=1.84g/mL),待溶液澄清后 使用。 5 仪器 分析中,仅用通常的实验仪器,所用的滴定管、单标线容量瓶和单标线吸量管应分别符合 GB/T12805、GB/T12806和GB/T12808的规定。 5.1 无磁性金属铁芯搅拌子。 5.2 可调速磁力搅拌器。 6 取样和制样 6.1 实验室试样 分析用实验室样品应按GB/T10322.1进行取样和制备,粒度应小于100μm。如试样中化合水或 易氧化物含量较高时,其粒度应小于160μm。 注:化合水和易氧化物含量高的规定见GB/T6730.1。 6.2 预干燥试样 充分混匀实验室试样,按GB/T6730.1的规定,在105℃±2℃温度下干燥试样,于干燥器中冷却 至室温备用。 7 分析步骤 7.1 测定次数 对同一预干燥试样,至少独立测定两次。 2GB/T6730.8—2016 注:“独立”是指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的影响。本分析方法中,此条件意味着同一操作 者在不同的时间或不同操作者进行重复测定,包括采用适当的再校准。 7.2 试料量 按表1称取试料,精确至0.0001g。 表1 试料量 亚铁含量(质量分数)/% 试料量/g 0.700~1.00 0.20 >1.00~30.00 0.10 7.3 空白试验 随同试料进行空白试验,所用试剂须取自同一试剂瓶。 7.4 验证试验 随同试料分析同类型标准样品。 7.5 测定 7.5.1 一般试料的测定 将试料(见7.2)置于300mL锥形瓶中,加约0.5g氟化钠(见4.1)、60mL盐酸(见4.5)、0.5g~ 1g碳酸氢钠(见4.2),迅速用带有导管的橡皮塞盖上瓶口,加热至沸,并保持微沸20min~40min,使 溶液体积蒸发至20mL~30mL,取下,将导管的一端迅速插入饱和碳酸氢钠溶液中(见4.6),然后用流 水将锥形瓶冷却至室温,加25mL硫磷混酸(见4.7),加水至体积100mL左右,加5滴二苯胺磺酸钠 指示剂溶液(见4.11),用重铬酸钾标准滴定溶液(见4.9)滴定至呈稳定的紫色,记下滴定的体积数V3。 7.5.2 含金属铁试料的测定 试料含金属铁,加入30mL三氯化铁溶液(见4.8),放入无磁性金属铁芯搅拌子(见5.1),盖上瓷坩 埚盖,在电磁搅拌器上(见5.2)以200r/min的速度搅拌20min,洗出搅拌子,加约0.5g氟化钠(见4.1)、 30mL盐酸(见4.3)后,同7.5.1后续步骤。 7.5.3 含高价锰且不含金属铁试料的测定 试料含高价锰且不含金属铁,加入30mL亚硫酸(见4.4),放入无磁性金属铁芯搅拌子(见5.1),盖 上瓷坩埚盖,在电磁搅拌器上(见5.2)以200r/min的速度搅拌15min,洗出搅拌子,加约0.5g氟化钠 (见4.1)、30mL盐酸(见4.3)后,同7.5.1后续步骤。 7.5.4 空白值的测定 向空白溶液中加入6.00mL硫酸亚铁铵溶液(见4.10)、25mL硫磷混酸(见4.7),加水至体积 100mL左右,加5滴二苯胺磺酸钠指示剂溶液(见4.11),用重铬酸钾标准滴定溶液(见4.9)滴定至呈 稳定紫色,记下消耗的重铬酸钾标准滴定溶液的体积数V1,再向溶液中加入6.00mL硫酸亚铁铵溶液 (见4.10),以重铬酸钾标准滴定溶液(见4.9)滴定至呈稳定紫色。记下滴定的体积数V2,则V0=V1- V2即为空白值。 3GB/T6730.8—2016 8 分析结果及其表示 8.1 亚铁含量的计算 按式(1)计算试样中亚铁的含量ωFe(Ⅱ),以质量分数(%)表示: ωFe(Ⅱ)=(V3-V0)×c×M m0×103×100-3ωMFe…………………………(1) 式中: V3 ———滴定试料溶液所消耗的重铬酸钾标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL); V0———滴定空白溶液所消耗的重铬酸钾标准滴定溶液体积,单位为毫升(mL); c———重铬酸钾标准滴定溶液(c1/6K2Cr2O7)的浓度,单位为摩尔每升(mol/L); M———铁的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/moL); m0———试料量,单位为克(g); ωMFe———样品的金属铁含量,以质量分数(%)表示。 8.2 结果的一般处理 8.2.1 重复性和再现性 本部分的精密度试验是在2014年~2015年由9个实验室,对5个水平的亚铁含量试样进行共同 试验确定的。每个实验室对每个水平的亚铁含量在GB/T6379.1规定的重复性条件下测定3次。 各实验室报出的原始数据(测定结果