书 书 书犐犆犛 ７３ ． ０６０ ． １０ 犇 ３１ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ６７３０ ． ６６ — ２００９ 铁矿石 　 全铁含量的测定 自动电位滴定法 犐狉狅狀狅狉犲狊 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狋狅狋犪犾犻狉狅狀犮狅狀狋犲狀狋 — 犃狌狋狅犿犪狋犻犮狆狅狋犲狀狋犻狅犿犲狋狉犻犮狋犻狋狉犪狋犻狅狀犿犲狋犺狅犱 ２００９  １０  ３０ 发布 ２０１０  ０５  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ６７３０ 的本部分的附录 Ａ 和附录 Ｂ 为规范性附录 ， 附录 Ｃ 为资料性附录 。 本部分由中国钢铁工业协会提出 。 本部分由全国铁矿石与直接还原铁标准化技术委员会归口 。 本部分主要起草单位 ： 宁波检验检疫科学技术研究院 、 宝钢股份公司 、 冶金工业信息标准研究院 、 天 津出入境检验检疫局 、 深圳出入境检验检疫局 、 上海出入境检验检疫局 、 万通中国技术中心 、 梅特勒上海 公司 。 本部分主要起草人 ： 应海松 、 张爱珍 、 王艳 、 纪红玲 、 陈自斌 、 谷松海 、 王楼明 、 李晨 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ６７３０ ． ６６ — ２００９ 铁矿石 　 全铁含量的测定 自动电位滴定法 　　 警告 ： 使用 犌犅 ／ 犜 ６７３０ 本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本部分并未指出所有可能 的安全问题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ６７３０ 的本部分规定了用自动电位滴定法测定铁矿石中全铁含量的方法 。 本部分适用于铜 、 钒 、 锰含量分别小于 ０．１％ 的天然铁矿 、 铁精矿和造块 ， 包括烧结产品中全铁含量 的测定 。 测定范围 （ 质量分数 ）： ４０％ ～ ７０％ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过 ＧＢ ／ Ｔ６７３０ 的本部分的引用而成为本部分的条款 。 凡是注日期的引用文 件 ， 其随后所有的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本部分 ， 然而 ， 鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本 部分 。 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 （ ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ ， ＩＳＯ３６９６ ： １９８７ ， ＭＯＤ ） ＧＢ ／ Ｔ６７３０．１ 　 铁矿石化学分析方法 　 分析用预干燥试样的制备 （ ＧＢ ／ Ｔ６７３０．１ — １９８６ ， ｉｄｔ ＩＳＯ７７６４ ： １９９８ ） ＧＢ ／ Ｔ６７３０．３ 　 铁矿石化学分析方法 　 重量法测定分析试样吸湿水量 ＧＢ ／ Ｔ８１７０ 　 数值修约规则与极限数值的表示和判定 ＧＢ ／ Ｔ１０３２２．１ 　 铁矿石 　 取样和制样方法 （ ＧＢ ／ Ｔ１０３２２．１ — ２０００ ， ｉｄｔＩＳＯ３０８２ ： １９９８ ） ＧＢ ／ Ｔ１２８０６ 　 实验室玻璃仪器 　 单标线容量瓶 （ ＧＢ ／ Ｔ１２８０６ — １９９１ ， ｎｅｑＩＳＯ１０４２ ： １９８３ ） ＧＢ ／ Ｔ１２８０８ 　 实验室玻璃仪器 　 单标线吸量管 （ ＧＢ ／ Ｔ１２８０８ — １９９１ ， ｎｅｑＩＳＯ６４８ ： １９９７ ） ＪＪＧ８１４ 　 自动电位滴定仪 ３ 　 原理 试样用盐酸加热溶解 ， 大部分铁以氯化亚锡还原 ， 剩余铁用三氯化钛还原 ， 用重铬酸钾氧化过量的 还原剂 。 以重铬酸钾为滴定剂滴定还原的铁 ， 用自动电位滴定仪滴定并判定滴定终点 ， 以消耗重铬酸钾 体积来计算试样中全铁的含量 。 ４ 　 试剂 除非另有说明 ， 在分析中仅使用认可的分析纯的试剂 。 ４ ． １ 　 焦硫酸钾 ， 细粉 。 ４ ． ２ 　 盐酸 ， ρ １．１９ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ３ 　 硫酸 ， ρ １．８４ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ４ 　 磷酸 ， ρ １．７０ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ５ 　 氢氟酸 ， ρ １．１３ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ６ 　 过氧化氢溶液 ， 约 ３０％ 。 ４ ． ７ 　 过氧化氢溶液 ， １＋９ 。 １ 犌犅 ／ 犜 ６７３０ ． ６６ — ２００９ ４ ． ８ 　 盐酸 ， １＋１ 。 ４ ． ９ 　 盐酸 ， １＋９ 。 ４ ． １０ 　 硫酸 ， １＋１ 。 ４ ． １１ 　 氯化亚锡溶液 ， １００ｇ ／ Ｌ 。 将 １００ｇ 氯化亚锡结晶体 （ ＳｎＣｌ ２ · ２Ｈ ２ Ｏ ） 溶于 ２００ｍＬ 的盐酸 （ ４．２ ） 中 ， 通过水浴加热溶液 。 冷却 溶液 ， 并用水稀释至 １Ｌ 。 该溶液应储存在装有少量锡粒的棕色玻璃瓶中 。 ４ ． １２ 　 钨酸钠溶液 ， ２５％ （ 质量分数 ）。 将 ２５ｇ 钨酸钠溶于适量水中 ， 加 ５ｍＬ 磷酸 （ ４．４ ）， 稀释至 １００ｍＬ ， 混匀 。 ４ ． １３ 　 三氯化钛溶液 ， １５ｇ ／ Ｌ 。 用 ３ 体积的盐酸 （ ４．８ ） 稀释 １ 体积的三氯化钛溶液 （ 约 １５％ 的 ＴｉＣｌ ３ ）。 ４ ． １４ 　 硫磷混酸 。 边搅拌边将 ３００ｍＬ 磷酸 （ ４．４ ） 注入约 ５００ｍＬ 水中 ， 再加 ２００ｍＬ 硫酸 （ ４．３ ）。 流水冷却 。 ４ ． １５ 　 重铬酸钾溶液 ， ０．５ｇ ／ Ｌ 。 ４ ． １６ 　 重铬酸钾标准溶液 ， ０．０１６６７ｍｏＬ ／ Ｌ 。 在玛瑙研钵中研磨约 ６ｇ 的重铬酸钾 （ 基准级 ）， 在 １４０℃ ～ １５０℃ 干燥 ２ｈ ， 在干燥器中冷却至室 温 。 称取 ４．９０４ｇ 粉末溶于水中 。 冷却至 ２０℃ 后移至 １０００ｍＬ 的容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 ４ ． １７ 　 铁标准溶液 ， ０．１ｍｏＬ ／ Ｌ 。 称取 ５．５８ｇ 纯铁至 ５００ｍＬ 的锥形烧杯中 ， 在颈口放一个小滤斗 。 慢慢加入 ７５ｍＬ 盐酸 （ ４．２ ）， 加 热至溶解 。 冷却 ， 逐次少量加入 ５ｍＬ 过氧化氢溶液 （ ４．７ ）。 加热至沸腾 ， 分解过剩的过氧化氢和除去 氯气 。 移至 １０００ｍＬ 的容量瓶中 ， 稀释至刻度 。 １．００ｍＬ 的该溶液相当于 １．００ｍＬ 的重铬酸钾标准溶液 。 ４ ． １８ 　 水 ， 符合 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 的规定 ， 一级 。 ５ 　 仪器与设备 ５ ． １ 　 自动电位滴定仪 ， 带滴定单元及滴定控制装置 、 磁转子搅拌或桨状搅拌装置 、 ＸＹ 绘图仪 ， 须符合 ＪＪＧ８１４ 自动电位滴定仪计量规程 ， 见附录 Ｂ 中图 Ｂ．１ 。 ５ ． ２ 　 贵金属铂电极和饱和甘汞电极 ， 或者氧化还原复合电极 ， 见附录 Ｂ 中图 Ｂ．２ 。 ５ ． ３ 　 高温炉 。 ５ ． ４ 　 铂坩埚 ， 容量 ３０ｍＬ 。 ５ ． ５ 　 单刻度容量瓶 ， 符合 ＧＢ ／ Ｔ１２８０６ 的规定 ， Ａ 级 。 ５ ． ６ 　 单刻度吸量管 ， 符合 ＧＢ ／ Ｔ１２８０８ 的规定 ， Ａ 级 。 ６ 　 取样与制样 ６ ． １ 　 实验室样品 按照 ＧＢ ／ Ｔ１０３２２．１ 进行取制样 。 一般试样粒度应小于 １００ μ ｍ ， 如试样中化合水或易氧化物含量 高时 ， 其粒度应小于 １６０ μ ｍ 。 注 １ ： 化合水和易氧化物含量高的规定包括在 ＧＢ ／ Ｔ６７３０．１ 中 。 注 ２ ： 如果全铁的测量涉及还原性试验 ， 将整个还原性试验中留作化学分析的试样破碎和研碎小于 １００ μ ｍ ， 制成实 验室样品 。 ６ ． ２ 　 预干燥试样的制备 根据矿石类型 ， 按 ６．２．１ 或 ６．２．２ 进行 。 ６ ． ２ ． １ 　 化合水或易氧化物含量较高的矿石 下列矿石类型 ， 按 ＧＢ ／ Ｔ６７３０．３ 制备一空气平衡试样 ： ２ 犌犅 ／ 犜 ６７３０ ． ６６ — ２００９ ａ ） 　 含金属铁的加工矿 ； ｂ ） 　 含硫量大于 ０．２％ 的天然或加工矿 ； ｃ ） 　 含化合水大于 ２．５％ 的天然或加工矿 。 ６ ． ２ ． ２ 　 除 ６ ． ２ ． １ 范围外的矿石 将实验室样品充分混匀 ， 采用份样缩分法取样 。 按照 ＧＢ ／ Ｔ６７３０．１ 中的规定 ， 将试样在 １０５℃± ２℃ 下进行干燥 。 注 ： 用非磁性材料充分混合试样 ， 并用非磁性刮勺从整个容器中以份样法采取试样 。 ７ 　 分析步骤 ７ ． １ 　 测量次数 按照附录 Ａ 中的程序 ， 对同一预干燥试样 ， 至少独立测定两次 。 注 ：“ 独立 ” 是指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的影响 。 本分析方法中 ， 此条件意味着同一操作 者在不同的时间或不同操作者进行重复测定 ， 包括采用适当的再校准 。 ７ ． ２ 　 试料量 称取 ０．２ｇ 预干燥试样 （ ６．２ ）， 精确至 ０．０００１ｇ 。 注 ： 称量试样应尽量快 ， 以免试样再吸湿 。 ７ ． ３ 　 空白试验和验证试验 ７ ． ３ ． １ 　 空白试验 随同试料做空白试验 （ 要求见 ７．５．４ ）。 ７ ． ３ ． ２ 　 验证试验 随同试料同类标准样品做验证试验 。 ７ ． ４ 　 吸湿水的测定 当矿石类型符合 ６．２．１ 的要求时 ， 在取全铁测定试样的同时 ， 按 ＧＢ ／ Ｔ６７３０．３ 的要求测定吸湿水 含量 。 ７ ． ５ 　 测定 ７ ． ５ ． １ 　 试样的分