ICS73.060.10 D31 中华人民共和国国家标准 GB/T6730.6—2016 代替GB/T6730.6—1986 铁矿石 金属铁含量的测定 三氯化铁-乙酸钠滴定法 Ironores—Determinationofmetallicironcontent—Ferricchloride-sodium acetatetitrimetricmethod 2016-10-13发布 2017-09-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T6730《铁矿石》分为几十个部分。 本部分为GB/T6730的第6部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T6730.6—1986《铁矿石化学分析方法 三氯化铁-乙酸钠容量法测定金属铁量》。 与GB/T6730.6—1986相比,除编辑性修改外主要技术变化如下: ———将名称修改为《铁矿石 金属铁含量的测定 三氯化铁-乙酸钠滴定法》; ———增加了“警告”“规范性引用文件”“仪器”“试验报告”“附录B”“附录C”等内容; ———测定范围由“0.3%~2.0%”修改为“0.150%~3.00%”; ———修改了分离非磁性物质的处理操作及金属铁浸取搅拌时间,由外磁选修改为内磁选; ———修改了“分析结果的计算”的计算公式; ———进行了实验室间精密度共同试验,用统计得到的重复性限r和再现性限R代替了“允许差”。 本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国铁矿石与直接还原铁标准化技术委员会(SAC/TC317)归口。 本部分主要起草单位:长沙矿冶研究院有限责任公司、冶金工业信息标准研究院。 本部分主要起草人:周婷、王悦、周海波、刘艳花、张志勇、孙湘莉、陈述、杨林、陈自斌。 本部分所代替的标准历次版本发布情况为: ———GB/T6730.6—1986。 ⅠGB/T6730.6—2016 铁矿石 金属铁含量的测定 三氯化铁-乙酸钠滴定法 警告———使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 GB/T6730的本部分规定了用三氯化铁-乙酸钠滴定法测定金属铁含量。 本部分适用于铁矿石、铁精矿、烧结矿和球团矿中金属铁含量的测定。测定范围(质量分数): 0.150%~3.00%。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6379.1 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第1部分:总则与定义 GB/T6379.2 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第2部分:确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T6730.1 铁矿石 分析用预干燥试样的制备 GB/T6730.3 铁矿石化学分析方法 重量法测定分析试样中吸湿水量 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T10322.1 铁矿石 取样和制样方法 GB/T12805 实验室玻璃仪器 滴定管 GB/T12806 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶 GB/T12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管 3 原理 试样首先经磁选法分离非磁性物质,在电磁搅拌条件下,用三氯化铁-乙酸钠缓冲溶液(pH为2.2~ 2.4)选择性溶解金属铁,过滤分离后,滤液用重铬酸钾标准滴定溶液滴定,其他还原态物质及高价锰等 氧化态物质,对本法存在干扰。根据重铬酸钾标准滴定溶液的消耗量,计算金属铁的含量。 4 试剂 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682规定的三级及三级以上蒸 馏水或去离子水或与其纯度相当的水。 4.1 无水乙醇。 4.2 硫磷混酸,2+3+5。 1GB/T6730.6—2016 将300mL磷酸(ρ=1.70g/mL)在搅拌下注入500mL水中,再缓慢加入200mL硫酸(ρ=1.84g/mL), 混匀。 4.3 三氯化铁溶液,30g/L。 称取30g三氯化铁(FeCl3·6H2O),溶于1000mL水中,混匀(如溶液混浊,应过滤后使用)。 4.4 三氯化铁-乙酸钠溶液,pH为2.2~2.4。 取100mL三氯化铁溶液(见4.3)加入3g乙酸钠(NaAc·3H2O),混匀,用pH计测定其pH值, 如pH值不合要求,再加入三氯化铁溶液(见4.3)或乙酸钠(NaAc·3H2O)予以调整,现配现用。 4.5 重铬酸钾标准滴定溶液,c(1/6K2Cr2O7)=0.02000mol/L。 称取0.9806g预先在150℃烘干1h的重铬酸钾(基准试剂)溶于水中,移入1000mL容量瓶,用 水稀释至刻度,混匀。 4.6 硫酸亚铁铵溶液,约0.01mol/L。 称取7.88g硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]溶于硫酸(5+95)中,移入2000mL容量瓶 中,用硫酸(5+95)稀释至刻度,混匀。 4.7 二苯胺磺酸钠指示剂溶液,2g/L。 称取0.1g二苯胺磺酸钠,溶于50mL水中,加2滴~3滴浓硫酸(ρ=1.84g/mL),待溶液澄清后 使用。 4.8 酸洗石棉,取10g酸洗石棉预先于900℃灼烧2h以上,待用。 5 仪器 分析中,仅用通常实验室仪器,所用滴定管、单标线容量瓶和单标线吸量管应分别符合GB/T12805、 GB/T12806和GB/T12808的规定。 5.1 玻璃培养皿,直径9cm~12cm。 5.2 铁氧体磁铁,磁场强度1000Oe。 5.3 无磁性金属铁芯搅拌子。 5.4 可调速磁力搅拌器。 6 取样和制样 6.1 实验室试样 分析用实验室试样应按GB/T10322.1进行取样和制备,粒度应小于100μm。如试样中化合水或 易氧化物含量较高时,其粒度应小于160μm。 注:化合水和易氧化物含量高的规定见GB/T6730.1。 6.2 试样的制备 6.2.1 化合水或易氧化物含量较高的矿石 下列类型的矿石,按GB/T6730.3的规定制备空气平衡试样: a) 含金属铁的加工矿; b) 含硫量大于0.2%的天然或加工矿; c) 含化合水大于0.2%的天然或加工矿。 6.2.2 除6.2.1范围外的矿石 充分混匀实验室试样,按GB/T6730.1的规定,在105℃±2℃温度下干燥试样,于干燥器中冷却 2GB/T6730.6—2016 至室温备用。 7 分析步骤 7.1 测定次数 对同一试样,至少独立测定两次。 注:“独立”是指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的影响。本分析方法中,此条件意味着同一操作 者在不同的时间或不同操作者进行重复测定,包括采用适当的再校准。 7.2 试料量 按表1称取试料,精确到0.0001g。 表1 试料量 金属铁含量(质量分数)/% 试料量/g 0.150~1.00 1.00 >1.00~3.00 0.50 7.3 空白试验 随同试料分析做空白试验,所用试剂须取自同一试剂瓶。 7.4 验证试验 随同试料分析同类型的标准样品。 7.5 测定 7.5.1 试料的分解 将试料(见7.2)置于干燥的培养皿(见5.1)中,加入15mL~20mL乙醇(见4.1),混匀。将场强 1000Oe的铁氧体磁铁(见5.2)一端置于干净小烧杯内(小烧杯直径略大于磁铁即可),用小烧杯于培 养皿内轻轻研磨试料数圈,轻提小烧杯,用装有乙醇的细口洗瓶吹洗掉非磁性物质,将小烧杯移到第二 个干净培养皿上方,取出磁铁,用洗瓶把附着于小烧杯壁上的磁性物质吹洗到此培养皿中,并重复以上 磁选动作5次以上,将磁性物质全部转移至第二个培养皿中为止。 于第二个培养皿中加入15mL~20mL乙醇,于此培养皿中磁选,重复上述磁选步骤反复磁选3次 以上至此培养皿中无磁性物质吸附,把最终选出的磁性物质洗入250mL烧杯中,将磁铁贴在烧杯底部 吸附住磁性物质后,慢慢倾倒出夹杂带入的少量非磁性物质及乙醇并尽量倒尽乙醇(如非磁性矿物难以 分离,可将第二培养皿内试料先洗入另一个培养皿中,重复上述磁选步骤再磁选3次以上洗入烧杯)。 加入30mL三氯化铁-乙酸钠溶液(见4.4),放入无磁性金属铁芯搅拌子(见5.3),盖上表面皿,置 于磁力搅拌器(见5.4)上以转速200r/min搅拌40min。用中速定性滤纸(应加入适量纸浆)或酸洗石 棉(见4.8)过滤。用水洗涤烧杯3次~4次,洗残渣6次~8次。 注:过滤时,可用扁形磁铁块于锥形瓶底部吸住磁性矿物,使其尽量少进入滤纸,倾泻过滤,以加快过滤速度。 7.5.2 试料的测定 向滤液(见7.5.1)中加20mL硫磷混酸(见4.2),控制体积为120mL~150mL,静置至黄色稍退 3GB/T6730.6—2016 去,加入5滴二苯胺磺酸钠指示剂溶液(见4.7),用重铬酸钾标准滴定溶液(见4.5)滴定至呈稳定紫色。 7.5.3 空白值的测定 向随同试料空白溶液中加入10.00mL硫酸亚铁铵溶液(见4.6)、20mL硫磷混酸(见4.2),静置至 黄色稍退去,加入5滴二苯胺磺酸钠指示剂溶液(见4.7),用重铬酸钾标准滴定溶液(见4.5)滴定至呈稳 定紫色。记下消耗重铬酸钾标准滴定溶液的体积V1,再向溶液中加入10.00mL硫酸亚铁铵溶液(见 4.6),再以重铬酸钾标准滴定溶液(见4.5)滴定至呈稳定紫色,记下消耗重铬酸钾标准滴定溶液的体积 V2,则V0=V1-V2即为空白值。 8 分析结果及其表示 8.1 金