ICS73.060.10 D31 中华人民共和国国家标准 GB/T6730.22—2016 代替GB/T6730.22—1986 铁 矿石 钛含量的测定 二安替吡啉甲烷分光光度法 Ironores—Determinationoftitaniumcontent—Diantipyrylmethane spectrophotometricmethod 2016-12-13发布 2017-11-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T6730《铁矿石》分为几十个部分。 本部分为GB/T6730的第22部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T6730.22—1986《铁矿石化学分析方法 二安替吡啉甲烷光度法测定钛量》,本部 分与GB/T6730.22—1986相比,除编辑性修改外,主要技术变化如下: ———将名称修改为《铁矿石 钛含量的测定 二安替吡啉甲烷分光光度法》; ———增加了“警告”“规范性引用文件”“试验报告”内容; ———增加了碳酸钠-硼酸混合熔剂熔融预处理试样的方法; ———进行了实验室间精密度共同试验,用统计得到的重复性限r和再现性限R代替了“允许差”。 本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国铁矿石与直接还原铁标准化技术委员会(SAC/TC317)归口。 本部分起草单位:攀钢集团研究院有限公司、攀枝花学院、冶金工业信息标准研究院、国家钒钛制品 质量监督检验中心。 本部分主要起草人:郑小敏、杨新能、田从学、汪雪梅、闻向东、陈自斌、任小青、苏洋、钱裕祥、但娟。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T6730.22—1986。 ⅠGB/T6730.22—2016 铁矿石 钛含量的测定 二安替吡啉甲烷分光光度法 警告———使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问 题,使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 GB/T6730的本部分规定了用二安替吡啉甲烷分光光度法测定钛含量。 本部分适用于铁矿石、铁精矿、烧结矿和球团矿中钛含量的测定,测定范围(质量分数):0.006%~1.20%。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6379.1 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第1部分:总则与定义 GB/T6379.2 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第2部分:确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T6730.1 铁矿石 分析用预干燥试样的制备 GB/T7729 冶金产品化学分析 分光光度法通则 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T10322.1 铁矿石 取样和制样方法 GB/T12806 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶 GB/T12807 实验室玻璃仪器 分度吸量管 GB/T12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管 3 原理 试料经酸分解再碱熔融残渣,或直接用碳酸钠-硼酸混合熔剂熔融后酸浸取,在1.2mol/L~2.5mol/L盐 酸介质中,用抗坏血酸还原铁,钛与二安替吡啉甲烷生成黄色络合物,在波长385nm处测量其吸光度, 计算样品中钛含量。 4 试剂与材料 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682规定的三级及三级以上蒸 馏水或去离子水或与其纯度相当的水。 4.1 混合熔剂,2份无水碳酸钠和1份硼酸在105℃~110℃烘干,研细混匀,用磨口瓶贮存备用。 4.2 盐酸,ρ=1.19g/mL。 4.3 硝酸,ρ=1.42g/mL。 4.4 盐酸,1+1。 1GB/T6730.22—2016 4.5 盐酸,1+99。 4.6 硫酸,1+1。 4.7 硫酸,5+95。 4.8 硫酸,1+99。 4.9 抗坏血酸溶液,50g/L,用时现配。 4.10 酒石酸溶液,100g/L。 4.11 二安替吡啉甲烷溶液,30g/L。 称取30g二安替吡啉甲烷,用盐酸(1+5)溶解,并用盐酸(1+5)稀释至1000mL,过滤贮存于棕色 瓶中保存。 4.12 钛标准溶液: a) 称取0.1668g预先在800℃左右灼烧1h的二氧化钛(含量不小于99.99%)于铂坩埚中,加 5g混合熔剂(见4.1),置于马弗炉中950℃左右熔融至清亮,冷却后将铂坩埚放入400mL烧 杯中,加50mL硫酸(1+9),加热使熔融物溶解,将坩埚用硫酸(1+9)洗净,取出。冷至室温, 移入1000mL容量瓶中,用硫酸(1+9)稀释至刻度,混匀。此为钛标准贮备溶液,浓度 为100.0μg/mL。 b)移取50.0mL上述钛标准贮备溶液,置于500mL容量瓶中,用硫酸(见4.7)稀释至刻度,混 匀。此为钛标准溶液,浓度为10.0μg/mL。 5 仪器 分析中,仅用通常的实验室仪器,所用的单标线容量瓶、分度吸量管和单标线吸量管应分别符合 GB/T12806、GB/T12807和GB/T12808的规定。 5.1 铂坩埚。 5.2 高温炉。 5.3 分光光度计,符合GB/T7729的规定。 6 取样和制样 6.1 实验室试样 分析用实验室样品应按GB/T10322.1进行取样和制备,粒度应小于100μm。如试样中化合水或 易氧化物含量较高时,其粒度应小于160μm。 注:化合水和易氧化物含量高的规定见GB/T6730.1。 6.2 预干燥试样 充分混匀实验室试样,按GB/T6730.1的规定,在105℃±2℃温度下干燥试样,于干燥器中冷却 至室温备用。 7 分析步骤 7.1 测定次数 对同一预干燥试样,至少独立测定两次。 注:“独立”是指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的影响。本分析方法中,此条件意味着同一操作 者在不同的时间或不同操作者进行重复测定,包括采用适当的再校准。 2GB/T6730.22—2016 7.2 试料量 按表1称取试料,精确至0.0001g。 表1 试料量及分取量 钛含量/% 试料量/g 分取量/mL 0.006~0.020 1.00 10.00 >0.020~0.100 0.50 10.00 >0.100~0.500 0.25 5.00 >0.500~1.20 0.10 5.00 7.3 空白试验 随同试料进行空白试验,所用试剂须取自同一试剂瓶。 7.4 验证试验 随同试料分析同类型标准样品。 7.5 测定 7.5.1 试液的制备 7.5.1.1 酸分解再碱熔融残渣 将试料(见7.2)置于250mL烧杯中,以水润湿,加30mL盐酸(见4.2),低温加热溶解后,加5mL 硝酸(见4.3),煮沸至体积约10mL。取下冷却,加12mL硫酸(见4.6),加热至冒三氧化硫白烟约30min。 取下冷却,加40mL盐酸(见4.4)和30mL水,加热使盐类溶解。 溶解后用中速滤纸过滤于250mL烧杯中,擦净烧杯,用热盐酸(见4.5)洗烧杯及残渣各3次,用热 水洗残渣5次~6次,滤液作为主液保存。对于含钡试样,不能用盐酸溶解盐类和洗涤残渣,直接用 30mL水溶解盐类,用热硫酸(见4.8)洗烧杯及残渣。 将滤纸连同残渣置于铂坩埚中,灰化后,在800℃左右灼烧10min~20min,冷却,加约3g混合熔 剂(见4.1)于950℃左右熔融5min~10min。取出稍冷,将铂坩埚放入已预先加热的主液中,浸取熔融 物,用水洗出铂坩埚,加热使盐类溶解。冷至室温,移入100mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀,用中 速滤纸干过滤。 7.5.1.2 碳酸钠-硼酸混合熔剂熔融 将试料(见7.2)置于铂坩埚中,加入4g~5g混合熔剂(见4.1),移入高温炉,在950℃左右熔融 15min~25min,取出,冷却,将坩埚置于预先盛有40mL盐酸(见4.4),12mL硫酸(见4.6)的300mL 烧杯中加热浸取至试料溶解,冷至室温,移入100mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀,用中速滤纸干 过滤。 7.5.2 显色液 7.5.2.1 按表1移取7.5.1.1或7.5.1.2预处理的试液[分取5.00mL时补加5mL空白溶液(见7.3)], 置于50mL容量瓶中,加10.0mL抗坏血酸溶液(见4.9),放置5min,加8.0mL盐酸(见4.4),12.00mL二 安替吡啉甲烷溶液(见4.11),以水稀释至刻度,混匀。 3GB/T6730.22—2016 7.5.2.2 含铌试样,按表1移取7.5.1.1或7.5.1.2预处理的试液[分取5.00mL时补加5mL空白溶液 (见7.3)],置于50mL容量瓶中,加5mL酒石酸溶液(见4.10)、10.0mL抗坏血酸溶液(见4.9),放置5min 后加8.0mL盐酸(见4.4)、12.00mL二安替吡啉甲烷溶液(见4.11),以水稀释至刻度,混匀。 7.5.2.3 含铬试样,按表1移取2份7.5.1.1或7.5.1.2预处理的试液[分取5.00mL时补加5mL空白 溶液(见7.3)],分别置于50mL容量瓶中,1份作为显色液按照7.5.2.1操作,另一份作为参比溶液,参 比溶液按照7.5.2.1操作,但不加二安替吡啉甲烷溶液,测其吸光度,并需扣除试剂空白溶液的吸光度。 7.5.3 测量 显色液(见7.5.2)室温在20℃以上时放置20min,在20℃以下时放置40min~60min后,将部分 溶液移入2cm