书 书 书犐犆犛 ７３ ． ０６０ ． １０ 犇 ３１ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ６７３０ ． １３ — ２００７ 代替 ＧＢ ／ Ｔ６７３０．１３ — １９８６ 、 ＧＢ ／ Ｔ６７３０．１５ — １９８６ 铁矿石 　 钙和镁含量的测定 犈犌犜犃犆狔犇犜犃 滴定法 犐狉狅狀狅狉犲狊 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犮犪犾犮犻狌犿犪狀犱犿犪犵狀犲狊犻狌犿犮狅狀狋犲狀狋 — 犈犌犜犃犆狔犇犜犃狋犻狋狉犻犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 ２００７  ０８  １４ 发布 ２００８  ０３  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ６７３０ 的本部分代替 ＧＢ ／ Ｔ６７３０．１３ — １９８６ 《 铁矿石化学分析方法 　 高锰酸钾容量法测定钙 量 》 和 ＧＢ ／ Ｔ６７３０．１５ — １９８６ 《 铁矿石化学分析方法 　 络合滴定法测定镁量 》。 本部分与 ＧＢ ／ Ｔ６７３０．１３ — １９８６ 、 ＧＢ ／ Ｔ６７３０．１５ — １９８６ 比较 ， 主要变化如下 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ６７３０．１３ — １９８６ 和 ＧＢ ／ Ｔ６７３０．１５ — １９８６ 是分别测定钙和镁含量 ， 而本部分方法是同时 测定钙和镁含量 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ６７３０．１３ — １９８６ 使用高锰酸钾标准溶液 ， 本部分修改为 ＥＧＴＡ 标准溶液 ； ＧＢ ／ Ｔ６７３０．１５ — １９８６ 使用 ＥＤＴＡ 标准溶液 ， 本部分修改为 ＣｙＤＴＡ 标准溶液 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ６７３０．１５ — １９８６ 中的 ２．３０ 镁标准溶液的浓度为 １ｍＬ 含 １．００ｍｇ ， 本部分修改为 １ｍＬ 含 ０．３０ｍｇ ； ＧＢ ／ Ｔ６７３０．１３ — １９８６ 中的 ２．１６．２ 采用草酸钠标定 ， 本部分修改为氧化钙标定 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ６７３０．１５ — １９８６ 中的 ４．５ 测定 ， 本部分不采纳 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ６７３０．１３ — １９８６ 中的 ４．５．３ 两次氨水分离 ， 本部分修改为两次氨水  氢氧化钾联合分离 。 本部分的附录 Ａ 为规范性附录 。 本部分由中国钢铁工业协会提出 。 本部分由冶金工业信息标准研究院归口 。 本部分主要起草单位 ： 中钢集团马鞍山矿山研究院 。 本部分主要起草人 ： 曾申进 、 徐修平 、 张先才 。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ６７３０．１３ — １９８６ ； ——— ＧＢ ／ Ｔ６７３０．１５ — １９８６ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ６７３０ ． １３ — ２００７ 铁矿石 　 钙和镁含量的测定 犈犌犜犃犆狔犇犜犃 滴定法 　　 警告 ——— 使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本部分并未指出所有可能的安全问 题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ６７３０ 的本部分规定了用 ＥＧＴＡＣｙＤＴＡ 滴定法测定钙和镁含量 。 本部分适用于天然铁矿石 、 铁精矿 、 烧结矿和球团矿中钙和镁含量的测定 ； 测定范围 （ 质量分数 ）： 钙 含量 ： １．５％ ～ １５．０％ ， 镁含量 ： ＞ １．０％ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过 ＧＢ ／ Ｔ６７３０ 的本部分的引用而成为本部分的条款 。 凡是注日期的引用文 件 ， 其随后所有的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本部分 ， 然而 ， 鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本 部分 。 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规范和试验方法 （ ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — １９９２ ， ｎｅｑＩＳＯ３６９６ ： １９８７ ） ＧＢ ／ Ｔ６７３０．１ 　 铁矿石化学分析方法 　 分析用预干燥试样的制备 （ ＧＢ ／ Ｔ６７３０．１ — １９８６ ， ｅｑｖＩＳＯ７７６４ ： １９８５ ） 　 ＧＢ ／ Ｔ１０３２２．１ 　 铁矿石 　 取样和制样方法 （ ＧＢ ／ Ｔ１０３２２．１ — ２０００ ， ｉｄｔＩＳＯ３０８２ ： １９９８ ） ＧＢ ／ Ｔ１２８０６ 　 实验室玻璃仪器 　 单刻线容量瓶 （ ＧＢ ／ Ｔ１２８０６ — １９９１ ， ｎｅｑＩＳＯ１０４２ ： １９８３ ） ＧＢ ／ Ｔ１２８０８ 　 实验室玻璃仪器 　 单刻线移液管 （ ＧＢ ／ Ｔ１２８０８ — １９９１ ， ｎｅｑＩＳＯ６４８ ： １９７７ ） ３ 　 原理 试料用盐酸 、 硝酸分解 ， 过滤 ； 残渣以氢氟酸除硅后 （ 含氟试料除外 ）， 焦硫酸钾熔融 。 用氨水和氢氧 化钾将铁 、 铝 、 钛等沉淀为氢氧化物 ， 锰则以过硫酸铵氧化为水合二氧化锰与氢氧化物同时过滤除去 ， 此 时磷以磷酸铁形式同时被分离 。 在 ｐＨ 值大于 １２ 时 ， 加钙指标剂 ， 用 ＥＧＴＡ 标准滴定溶液滴定钙 。 在 ｐＨ 值 ＝１０ 时 ， 用 ＥＧＴＡ 络 合钙后 ， 加铬黑 Ｔ 指示剂 ， 用 ＣｙＤＴＡ 标准滴定溶液滴定镁 。 ４ 　 试剂与材料 分析中除另有说明外 ， 仅使用认可的分析纯试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水 ， 符合 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 的规定 。 ４ ． １ 　 焦硫酸钾 。 ４ ． ２ 　 过硫酸铵 。 ４ ． ３ 　 盐酸 ， ρ １．１９ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ４ 　 盐酸 ， １＋１ 。 ４ ． ５ 　 盐酸 ， ５＋９５ 。 ４ ． ６ 　 硫酸 ， １＋１ 。 １ 犌犅 ／ 犜 ６７３０ ． １３ — ２００７ ４ ． ７ 　 硝酸 ， ρ １．４２ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ８ 　 氢氟酸 ， ρ １．１５ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ９ 　 氢氧化钾溶液 ， ２００ｇ ／ Ｌ ， 贮于塑料瓶中 。 ４ ． １０ 　 氢氧化钾溶液 ， ３００ｇ ／ Ｌ ， 贮于塑料瓶中 。 ４ ． １１ 　 氨水 ， １＋１ 。 ４ ． １２ 　 氨水 ， １＋３ 。 ４ ． １３ 　 三乙醇胺 ， １＋３ 。 ４ ． １４ 　 硫酸镁溶液 ， ３００ｇ ／ Ｌ 。 ４ ． １５ 　 糊精溶液 ， ５０ｇ ／ Ｌ 。 将 ５ｇ 糊精以适量水调成糊状 ， 倾入 １００ｍＬ 沸水中 ， 煮沸 ， 取下 ， 冷至室温 。 ４ ． １６ 　 氨水  氯化铵缓冲溶液 将 ６７．５ｇ 氯化铵溶于 ２５０ｍＬ 水中 ， 加 ５７０ｍＬ 氨水 （ ρ ０．９０ｇ ／ ｍＬ ） 用水稀释至 １０００ｍＬ ， 混匀 。 ４ ． １７ 　 钙指示剂 ： 将 ０．１ｇ ［ ２ 羟基 １ （ ２ 羟基 ４ 磺酸基 １ 萘偶氮 ） ３ 萘甲酸 ］ 与 １０ｇ 预先在 １０５℃ ～ １１０℃ 烘干的氯化钾研细混匀 ， 置于磨口瓶中贮存 。 ４ ． １８ 　 铬黑 Ｔ 指示剂 ： 将 ０．１ｇ 铬黑与 １０ｇ 预先在 １０５℃ ～ １１０℃ 烘干的氯化钾研细混匀 ， 置于磨口瓶 中贮存 。 ４ ． １９ 　 钙标准溶液 ， ０．３５ｍｇ ／ ｍＬ 。 称取 ０．４３７０ｇ 预先在 １０５℃ ～ １１０℃ 干燥至恒量的碳酸钙基准物质 ， 置于 ３００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 １００ｍＬ 水 ， 盖上表皿 ， 沿杯嘴加入 １０ｍＬ 盐酸 （ ４．４ ）， 加热煮沸 ， 驱尽二氧化碳 。 取下 ， 冷却 。 移入 ５００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀至刻度 ， 混匀 。 ４ ． ２０ 　 镁标准溶液 ， ０．３０ｍｇ ／ ｍＬ 。 称取 ０．２４８７ｇ 预先在 ９００℃ ～ １０００℃ 灼烧至恒量的氧化镁基准物质 ， 置于 ３００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 １００ｍＬ 水 ， 盖上表皿 ， 沿杯嘴加入 １０ｍＬ 盐酸 （ ４．４ ）， 加热溶解 。 取下 ， 冷却 。 移入 ５００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀至刻度 ， 混匀 。 ４ ． ２１ 　 乙二醇二乙醚二胺四乙酸 （ ＥＧＴＡ ） 标准滴定溶液 ， ０．０１ｍｏｌ ／ Ｌ 。 配制 ： 称取 ３．９ｇＥＧＴＡ 置于 ５００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ２５０ｍＬ 热水 ， 低温加热 ， 在不断搅拌下 ， 滴加氢 氧化钾溶液 （ ４．１０ ） 至试剂完全溶解 ， 取下 ， 冷至室温 。 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 标定 ： 移取 ２５．００ｍＬ 钙标准溶液四份 ， 分别置于 ２５０ｍＬ 锥形瓶中 ， 加入 ５０ｍＬ 水 ， 滴加 ４ 滴 ～ ５ 滴硫酸镁溶液 （ ４．１４ ）， ２０ｍＬ 氢氧化钾溶液 （ ４．９ ） 及适量钙指示剂 （ ４．１７ ）， 用 ＥＧＴＡ 标准滴定溶液滴 至溶液由酒红色变为纯蓝色即为终点 。 同时做空白试验 。 若极差超过 ０．０５ｍＬ 时 ， 应重新标定 。 按式 （ １ ） 计算 ＥＧＴＡ 标准滴定溶液对钙的滴定度 ： 犜 １ ＝ 犆 １ × 犞 １ 犞 － 犞 ０１ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犜 １ ——— ＥＧＴＡ 标准滴定溶液对钙的滴定度 ， 单位为克每毫升 （ ｇ ／ ｍＬ ）； 犆 １ ——— 钙标准溶液的浓度 ， 单位为克每毫升 （ ｇ ／ ｍＬ ）； 犞 １ ——— 所取钙标准溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ——— 滴定时所耗 ＥＧＴＡ 标准溶液体积的平均值 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ０１ —