书 书 书犐犆犛 ７７ ． １２０ ． ３０ 犎 １３ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ５１２１ ． ２０ — ２００８ 代替 ＧＢ ／ Ｔ５１２１．２０ — １９９６ 铜及铜合金化学分析方法 第 ２０ 部分 ： 锆含量的测定 犕犲狋犺狅犱狊犳狅狉犮犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊狅犳犮狅狆狆犲狉犪狀犱犮狅狆狆犲狉犪犾犾狅狔狊 — 犘犪狉狋 ２０ ： 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狕犻狉犮狅狀犻狌犿犮狅狀狋犲狀狋 ２００８  ０６  １７ 发布 ２００８  １２  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ５１２１ 《 铜及铜合金化学分析方法 》 共有 ２７ 部分 。 ——— 第 １ 部分 ： 铜含量的测定 ； ——— 第 ２ 部分 ： 磷含量的测定 ； ——— 第 ３ 部分 ： 铅含量的测定 ； ——— 第 ４ 部分 ： 碳 、 硫含量的测定 ； ——— 第 ５ 部分 ： 镍含量的测定 ； ——— 第 ６ 部分 ： 铋含量的测定 ； ——— 第 ７ 部分 ： 砷含量的测定 ； ——— 第 ８ 部分 ： 氧含量的测定 ； ——— 第 ９ 部分 ： 铁含量的测定 ； ——— 第 １０ 部分 ： 锡含量的测定 ； ——— 第 １１ 部分 ： 锌含量的测定 ； ——— 第 １２ 部分 ： 锑含量的测定 ； ——— 第 １３ 部分 ： 铝含量的测定 ； ——— 第 １４ 部分 ： 锰含量的测定 ； ——— 第 １５ 部分 ： 钴含量的测定 ； ——— 第 １６ 部分 ： 铬含量的测定 ； ——— 第 １７ 部分 ： 铍含量的测定 ； ——— 第 １８ 部分 ： 镁含量的测定 ； ——— 第 １９ 部分 ： 银含量的测定 ； ——— 第 ２０ 部分 ： 锆含量的测定 ； ——— 第 ２１ 部分 ： 钛含量的测定 ； ——— 第 ２２ 部分 ： 镉含量的测定 ； ——— 第 ２３ 部分 ： 硅含量的测定 ； ——— 第 ２４ 部分 ： 硒 、 碲含量的测定 ； ——— 第 ２５ 部分 ： 硼含量的测定 ； ——— 第 ２６ 部分 ： 汞含量的测定 ； ——— 第 ２７ 部分 ： 电感耦合等离子体原子发射光谱法 。 本部分为第 ２０ 部分 。 本部分代替 ＧＢ ／ Ｔ５１２１．２０ — １９９６ 《 铜及铜合金化学分析方法 　 锆量的测定 》。 本部分与 ＧＢ ／ Ｔ５１２１．２０ — １９９６ 相比 ， 主要变动如下 ： ——— 对原标准文本格式进行了修订 ； ——— 增加了精密度和质量保证和控制条款 。 本部分由中国有色金属工业协会提出 。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口 。 本部分由中铝洛阳铜业有限公司 、 北京矿冶研究总院 、 中国有色金属工业标准计量质量研究所负责 起草 。 本部分由北京有色金属研究总院起草 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ５１２１ ． ２０ — ２００８ 本部分由北京矿冶研究总院 、 中铝洛阳铜业有限公司参加起草 。 本部分主要起草人 ： 童坚 、 佟伶 、 周以华 。 本部分主要验证人 ： 袁玉霞 、 高钰 、 阴东霞 、 郭朝霞 。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ５１２１．２０ — １９９６ 。 Ⅱ 犌犅 ／ 犜 ５１２１ ． ２０ — ２００８ 铜及铜合金化学分析方法 第 ２０ 部分 ： 锆含量的测定 １ 　 范围 本部分规定铜及铜合金中锆的测定方法 。 本部分适用于铜及铜合金中锆量的测定 ， 测定范围 ： ０．１０％ ～ ０．７０％ 。 ２ 　 方法原理 试料以盐酸 、 过氧化氢溶解 ， 用高氯酸调整酸度 ， 以二甲酚橙为显色剂 ， 以试料溶液中加入乙二胺四 乙酸二钠掩蔽锆后的溶液为参比 ， 于分光光度计波长 ５４０ｎｍ 处测量吸光度 。 ３ 　 试剂 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水 。 ３ ． １ 　 盐酸 （ ρ １．１９ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ２ 　 高氯酸 ［ 犮 （ ＨＣｌＯ ４ ） ＝５．０ｍｏｌ ／ Ｌ ］： 移取 ２７８ｍＬ 高氯酸 （ ρ １．６７ｇ ／ ｍＬ ） 以水稀释至 ５００ｍＬ 混匀 。 ３ ． ３ 　 过氧化氢 （ ρ １．１１ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ４ 　 Ｎａ ２ ＥＤＴＡ 溶液 （ １０ｇ ／ Ｌ ）： 称取 １０ｇＮａ ２ ＥＤＴＡ 溶于 ４００ｍＬ 温水中冷至室温 ， 以水稀释至 １０００ｍＬ 混匀 。 ３ ． ５ 　 二甲酚橙溶液 （ １ｇ ／ Ｌ ） 储存于棕色瓶中 。 ３ ． ６ 　 锆标准贮存溶液 ： 称取 ０．１０００ｇ 纯锆 （ 锆的质量分数 ＞ ９９．９％ ） 置于铂皿中 ， 加入 １０ｍＬ 硫酸 （ １＋１ ）、 １ｍＬ 氢氟酸 （ ρ １．１６ｇ ／ ｍＬ ）， 加热至完全溶解 ， 溶液蒸发至冒少量的三氧化硫烟 。 冷却后 ， 沿着 皿壁吹洗少量水 ， 溶液摇匀 ， 并重新蒸发至开始冒少量的三氧化硫烟 。 冷至室温 ， 缓缓吹洗约 ２５ｍＬ 水 ， 混匀冷至室温 ， 移入 １００ｍＬ 塑料容量瓶中 ， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 １ｍｇ 锆 。 ３ ． ７ 　 锆标准溶液 ： 移取 １０．００ｍＬ 锆标准贮存溶液 （ ３．６ ） 于 ５００ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 ３０ｍＬ 盐酸 （ ３．１ ）， 以水稀释至刻度 ， 混匀 ， 此溶液 １ｍＬ 含 ２０ μ ｇ 锆 。 ４ 　 仪器 分光光度计 。 ５ 　 试样 厚度不大于 １ｍｍ 的碎屑 。 ６ 　 操作步骤 ６ ． １ 　 试料 按表 １ 称取试样 （ ５ ） 精确至 ０．０００１ｇ 。 １ 犌犅 ／ 犜 ５１２１ ． ２０ — ２００８ 表 １ 　 试料量 锆质量分数 ／ ％ 试料量 ／ ｇ ０．１０ ～ ０．３５ ０．３００ ＞ ０．３５ ～ ０．５５ ０．２００ ＞ ０．５５ ～ ０．７０ ０．１００ ６ ． ２ 　 测定次数 独立的进行二次测定 ， 取其平均值 。 ６ ． ３ 　 空白试验 随同试料 （ ６．１ ） 做空白试验 。 ６ ． ４ 　 试样处理 ６ ． ４ ． １ 　 试样分解 将试料 （ ６．１ ） 置于 １００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 １０ｍＬ 盐酸 （ ３．１ ）， 盖上表皿 ， 在室温下分次加入 ５ｍＬ ～ １０ｍＬ 过氧化氢 （ ３．３ ）。 试料溶解完全后 ， 移至电炉上缓缓加热 ， 蒸发至溶液体积约 ５ｍＬ ， 用洗涤表皿 及杯壁使溶液体积约 ２５ｍＬ ， 加入 ３ｍＬ 盐酸 （ ３．１ ） 煮沸 ２ｍｉｎ ～ ３ｍｉｎ ， 冷至室温 ， 移入 １００ｍＬ 容量瓶 中 ， 以水稀释至刻度 （ 如有少量沉淀物用干滤纸过滤 ）。 ６ ． ４ ． ２ 　 分取稀释及显色 分取 ５ｍＬ 试液两份于 ５０ｍＬ 容量瓶中 ， 于其中一份加入 ５ｍＬＮａ ２ ＥＤＴＡ 溶液 （ ３．４ ）。 然后两份 均加入 ５ｍＬ 高氯酸 （ ３．２ ） 混匀 ， 加入 ２．５ｍＬ 二甲酚橙溶液 （ ３．５ ） 混匀 ， 以水稀释至刻度 ， 混匀 ， 放置 ３０ｍｉｎ 。 ６ ． ４ ． ３ 　 测定 ６ ． ４ ． ３ ． １ 　 将部分溶液移入 １ｃｍ 吸收皿中 ， 以一份加入 Ｎａ ２ ＥＤＴＡ 的溶液作参比 ， 于分光光度计波长 ５４０ｎｍ 处测量吸光度 。 ６ ． ４ ． ３ ． ２ 　 减去随同试料的空白溶液的吸光度 ， 从工作曲线上查出相应的锆的质量 。 ６ ． ５ 　 工作曲线的绘制 移取 ０ｍＬ 、 ０．５０ｍＬ 、 １．００ｍＬ 、 １．５０ｍＬ 、 ２．００ｍＬ 、 ２．５０ｍＬ 、 ３．００ｍＬ 锆标准溶液 （ ３．７ ）， 分别 置于一组 ５０ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 ５ｍＬ 高氯酸 （ ３．２ ） 混匀 ， 加入 ２．５ｍＬ 二甲酚橙溶液 （ ３．５ ） 混匀 ， 放置 ３０ｍｉｎ ， 将部分溶液移入 １ｃｍ 吸收皿中 ， 以试剂空白溶液为参比 ， 于分光光度计波长 ５４０ｎｍ 处测量吸 光度 ， 以锆的质量为横坐标 、 吸光度为纵坐标绘制工作曲线 。 ７ 　 分析结果的计算 按下式计算锆的质量分数 狑 （ Ｚｒ ）， 数值以 ％ 表示 ： 狑 （ Ｚｒ ） ＝ 犿 １ · 犞 ０ × １０ － ６ 犿 ０ · 犞 １ × １００ 　　 式中 ： 犿 ０ ——— 试料的质量 ， 单位为克 （ ｇ ）； 犿 １ ——— 自工作曲线上查得的锆的质量 ， 单位为微克 （ μ ｇ ）； 犞 ０ ——— 试液的总体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； ２ 犌犅 ／ 犜 ５１２１ ． ２０ — ２００８ 犞 １ ——— 分取试液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）。 计算结果表示至小数点后第二位 。 ８ 　 精密度 ８ ． １ 　 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ， 在表 ２ 给出的平均值范围内 ， 这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限 （ 狉 ）， 超过重复性限 （ 狉 ） 的情况不超过 ５％ 。 重复性限 （ 狉 ） 按表 ２ 数据采用线 性内插法求得 。 表 ２ 　 重复性限 锆的质量分数 ／ ％ ０．２３０ ０．４００ ０．６０ 重复性限 （ 狉 ）／ ％ ０．０１６ ０．０２４ ０．０３ 　　 注 ： 重复性限 （ 狉 ） 为 ２．８３ 犛 狉 ， 犛 狉 为重复性标准偏差 。 ８ ． ２ 　 再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ， 在表 ３