书 书 书犐犆犛 ７７ ． １００ 犎 １１ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ５０５９ ． ６ — ２００７ 代替 ＧＢ ／ Ｔ５０５９．６ — １９８６ 钼铁 　 磷含量的测定 铋磷钼蓝分光光度法和钼蓝分光光度法 犉犲狉狉狅犿狅犾狔犫犱犲狀狌犿 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狆犺狅狊狆犺狅狉狌狊犮狅狀狋犲狀狋 — 犕狅犾狔犫犱狅犫犻狊犿狌狋犺狔犾狆犺狅狊狆犺狅狉犻犮犫犾狌犲狊狆犲犮狋狉狅狆犺狅狋狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 犪狀犱狋犺犲犿狅犾狔犫犱犲狀狌犿犫犾狌犲狊狆犲犮狋狉狅狆犺狅狋狅犿犲狋狉犮犿犲狋犺狅犱 ２００７  ０９  １１ 发布 ２００８  ０２  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ５０５９ — ２００７ 的本部分代替 ＧＢ ／ Ｔ５０５９．６ — １９８６ 《 钼铁化学分析方法 　 钼蓝光度法测定 磷量 》。 本部分与 ＧＢ ／ Ｔ５０５９．６ — １９８６ 比较 ， 主要变化为新增加了铋磷钼蓝分光光度法 。 本部分由中国钢铁工业协会提出 。 本部分由冶金工业信息标准研究院归口 。 本部分起草单位 ： 四川川投峨眉铁合金 （ 集团 ） 有限责任公司 。 本部分主要起草人 ： 唐华应 、 方艳 、 刘惠丽 。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ５０５９．６ — １９８６ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ５０５９ ． ６ — ２００７ 钼铁 　 磷含量的测定 铋磷钼蓝分光光度法和钼蓝分光光度法 　　 警告 ——— 使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本部分并未指出所有可能的安全问 题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ５０５９ 的本部分规定了用铋磷钼蓝分光光度法和钼蓝分光光度法测定钼铁中的磷含量 。 本部分适用于钼铁中磷含量的测定 ， 测定范围 （ 质量分数 ）： ０．０１０％ ～ ０．１５０％ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过 ＧＢ ／ Ｔ５０５９ 的本部分的引用而成为本部分的条款 。 凡是注日期的引用文 件 ， 其随后所有的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本部分 ， 然而 ， 鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本 部分 。 ＧＢ ／ Ｔ４０１０ 　 铁合金化学分析用试样的采取和制备 ３ 　 方法一 　 铋磷钼蓝分光光度法 ３ ． １ 　 原理 试料用稀硝酸 、 氢氟酸分解 ， 以高氯酸 、 硫酸冒烟氧化磷 。 硫酸冒烟处理后 ， 以盐酸溶解盐类 ， 用氨 水使氢氧化铁和磷酸铁共沉淀而与基体中大部分钼分离 。 以硫酸溶解沉淀 ， 在硫酸介质中 ， 用硫代硫酸 钠还原高价砷 ， 磷与硝酸铋 、 钼酸铵形成三元配合物 ， 用抗坏血酸还原后 ， 磷形成铋磷钼蓝 ， 在分光光度 计上 ７００ｎｍ 波长处测量其吸光度 。 ３ ． ２ 　 试剂和材料 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水 。 ３ ． ２ ． １ 　 氢氟酸 ， ρ １．１５ｇ ／ ｍＬ 。 ３ ． ２ ． ２ 　 高氯酸 ， ρ １．６７ｇ ／ ｍＬ 。 ３ ． ２ ． ３ 　 氨水 ， ρ ０．９０ｇ ／ ｍＬ 。 ３ ． ２ ． ４ 　 硝酸 ， １＋２ 。 ３ ． ２ ． ５ 　 盐酸 ， １＋２ 。 ３ ． ２ ． ６ 　 硫酸 ， １＋１ 。 ３ ． ２ ． ７ 　 硫酸 ， １＋４ 。 ３ ． ２ ． ８ 　 硫酸 ， １＋７ 。 ３ ． ２ ． ９ 　 硫酸 ， １＋５０ 。 ３ ． ２ ． １０ 　 硫代硫酸钠溶液 ， １０ｇ ／ Ｌ 。 １Ｌ 中含 ２０ｇ 无水亚硫酸钠 ， 用时现配 。 ３ ． ２ ． １１ 　 硝酸铋溶液 ， ３０ｇ ／ Ｌ 。 称取 ３０ｇ 硝酸铋 ［ Ｂｉ （ ＮＯ ３ ） ３ · ５Ｈ ２ Ｏ ］， 溶解于 １００ｍＬ 硝酸 （ １．４２ｇ ／ Ｌ ） 中 ， 待完全溶解后 ， 加入 ９００ｍＬ 水 、 ４ｇ 尿素 ， 混匀 。 ３ ． ２ ． １２ 　 钼酸铵溶液 ， １５ｇ ／ Ｌ 。 称取 １５ｇ 钼酸铵 ［（ ＮＨ ４ ） ６ Ｍｏ ７ Ｏ ２４ · ４Ｈ ２ Ｏ ］， 置于 ４００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ２００ｍＬ 水 ， 温热溶解 ， 过滤后加入 ８００ｍＬ 水 ， 混匀 。 ３ ． ２ ． １３ 　 抗坏血酸溶液 ， １０ｇ ／ Ｌ 。 乙醇 （ １＋１ ）， 用时现配 。 １ 犌犅 ／ 犜 ５０５９ ． ６ — ２００７ ３ ． ２ ． １４ 　 硫酸铁铵溶液 ， ９０ｇ ／ Ｌ 。 ３ ． ２ ． １５ 　 磷标准溶液 ３ ． ２ ． １５ ． １ 　 称取 ０．４３９４ｇ 预先在 １０５℃ ～ １１０℃ 烘至恒重的磷酸二氢钾 （ 基准试剂 ） 于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 以水溶解后移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含磷 １００．０ μ ｇ 。 ３ ． ２ ． １５ ． ２ 　 移取 ５０．００ｍＬ 溶液 （ ３．２．１５．１ ） 于 ５００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 磷 １０．０ μ ｇ 。 ３ ． ３ 　 仪器 分析中使用通常的实验室仪器 。 ３ ． ４ 　 取制样 按照 ＧＢ ／ Ｔ４０１０ 的规定进行取制样 ， 试样应通过 ０．１２５ｍｍ 筛孔 。 ３ ． ５ 　 分析步骤 ３ ． ５ ． １ 　 试料量 称取 ０．５０ｇ 试料 ， 准确至 ０．０００１ｇ 。 ３ ． ５ ． ２ 　 空白试验 随同试料进行空白试验 。 ３ ． ５ ． ３ 　 测定 ３ ． ５ ． ３ ． １ 　 试料溶液的制备 将试料 （ ３．５．１ ） 置于铂皿中 ， 加入 １５ｍＬ 硝酸 （ ３．２．４ ）， 待剧烈反应后 ， 缓慢逐滴滴加氢氟酸 （ ３．２．１ ） 并加热至试料溶解完全 ， 取下 ， 加入 ３ｍＬ 高氯酸 （ ３．２．２ ）， １０ｍＬ 硫酸 （ ３．２．６ ）， 继续加热至冒 硫酸白烟 ３ｍｉｎ ～ ５ｍｉｎ 后 ， 取下 ， 冷却 。 加入 ３５ｍＬ 盐酸 （ ３．２．５ ） 加热溶解盐类 ， 移入 ５００ｍＬ 烧杯中 ， 以温水稀释至约 ２５０ｍＬ ， 煮沸 ， 取下 。 稍冷 ， 用氨水 （ ３．２．３ ） 中和至有沉淀产生并过加 １０ｍＬ ， 低温煮沸 １ｍｉｎ ， 取下静置待沉淀下沉 ， 以中速定性滤纸过滤 ， 用温水洗涤烧杯 、 沉淀各 ３ 次 ～ ４ 次 。 以 ６５ｍＬ 热 硫酸 （ ３．２．８ ） 分数次溶解沉淀于原烧杯中 ， 滤纸上的沉淀用热硫酸洗液 （ ３．２．９ ） 洗净 。 将滤液 （ 必要时浓 缩体积 ） 移入 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 冷却至室温 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 ３ ． ５ ． ３ ． ２ 　 显色与测定 ３ ． ５ ． ３ ． ２ ． １ 　 移取 １５．００ｍＬ 试液 （ ３．５．３．１ ） 于 ５０ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 ５ｍＬ 硫代硫酸钠溶液 （ ３．２．１０ ）， ５ｍＬ 硝酸铋溶液 （ ３．２．１１ ）， １０ｍＬ 钼酸铵溶液 （ ３．２．１２ ）， １０ｍＬ 抗坏血酸溶液 （ ３．２．１３ ）， 混匀 。 用水稀 释至刻度 ， 混匀 。 ３ ． ５ ． ３ ． ２ ． ２ 　 静置 １５ｍｉｎ ， 于分光光度计 ７００ｎｍ 波长处 ， 用适当吸收皿 ， 以蒸馏水为参比 ， 测定其吸光 度 ， 减去随同试料空白溶液吸光度 ， 得到试料溶液的净吸光度 。 再以该净吸光度在校准曲线上查得相应 磷量 。 ３ ． ５ ． ４ 　 校准曲线的绘制 ３ ． ５ ． ４ ． １ 　 分别移取 ０ 、 ０．５０ｍＬ 、 １．００ｍＬ 、 ２．００ｍＬ 、 ４．００ｍＬ 、 ６．００ｍＬ 、 ８．００ｍＬ 、 １０．００ｍＬ 、 １２．００ｍＬ 磷标准溶液 （ ３．２．１５．２ ） 置于 ９ 只 ５０ｍＬ 容量瓶中 ， 分别加入 ６．０ｍＬ 硫酸 （ ３．２．７ ）， ２．０ｍＬ 硫酸铁铵溶 液 （ ３．２．１４ ）。 以下按照 ３．５．３．２．１ 进行 。 室温静置 １５ｍｉｎ ， 以水为参比 ， 于分光光度计 ７００ｎｍ 波长 处 ， 用适当吸收皿测其吸光度 。 ３ ． ５ ． ４ ． ２ 　 校准曲线系列每一溶液的吸光度减去零浓度溶液的吸光度 ， 为磷校准曲线系列溶液的净吸光 度 ， 以磷量 （ μ ｇ ） 为横坐标 ， 净吸光度为纵坐标 ， 绘制校准曲线 。 ３ ． ６ 　 分析结果的计算 按式 （ １ ） 计算试样中磷的含量 （ 质量分数 ）， 数值以 ％ 表示 ： 狑 （ Ｐ ） ＝ 犿 １ × 犞 犿 × 犞 １ × １０ ６ × １００ …………………………（ １ ） ２ 犌犅 ／ 犜 ５０５９ ． ６ — ２００７ 　　 式中 ： 犿 １ ——— 自校准曲线上查得的磷量 ， 单位为微克 （ μ ｇ ）； 犿 ——— 试料量 ， 单位为克 （ ｇ ）； 犞 １ ——— 分取试液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ——— 试液的总体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）。 ３ ． ７ 　 允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表 １ 所列允许差 。 表 １ 　 允许差 ％ （ 质量分数 ） 磷 　 含 　 量 允