ICS77.100 H11 中华人民共和国国家标准 GB/T5059.1—2014 代替GB/T5059.1—1985 钼 铁 钼含量的测定 钼酸铅重量法、偏钒酸铵滴定法和 8-羟基喹啉重量法 Ferromolybdenum—Determinationofmolybdenumcontent— Leadmolybdategravimetricmethod,ammoniummetavanadatetitrationmethodand 8-hydroxyquinolinegravimetricmethod 2014-06-09发布 2015-01-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T5059《钼铁》分为如下部分: ———第1部分:钼铁 钼含量的测定 钼酸铅重量法、偏钒酸铵滴定法和8-羟基喹啉重量法; ———第2部分:钼铁 锑含量的测定 孔雀绿分光光度法; ———第3部分:钼铁 铜含量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第5部分:钼铁 硅含量的测定 硫酸脱水重量法和硅钼蓝分光光度法; ———第6部分:钼铁 磷含量的测定 铋磷钼蓝分光光度法和钼蓝分光光度法; ———第7部分:钼铁 碳含量的测定 红外线吸收法; ———第9部分:钼铁 硫含量的测定 红外线吸收法和燃烧碘量法。 本部分为GB/T5059的第1部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T5059.1—1985《钼铁化学分析方法 8-羟基喹啉重量法测定钼量》。本部分与 GB/T5059.1—1985相比,除编辑性修改外,主要技术变化如下: ———增加了第2章和第6章内容; ———增加了钼酸铅重量法; ———增加了偏钒酸铵滴定法; ———对8-羟基喹啉重量法进行了修订。 本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国生铁及铁合金标准化技术委员会(SAC/TC318)归口。 本部分起草单位:中钢集团吉林铁合金股份有限公司、洛阳栾川钼业集团股份有限公司。 本部分主要起草人:高玉敏、刘冰、袁萍、李雅华、聂淑兰、田永红。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T5059.1—1985。 ⅠGB/T5059.1—2014 钼铁 钼含量的测定 钼酸铅重量法、偏钒酸铵滴定法和 8-羟基喹啉重量法 警告:使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 GB/T5059的本部分规定了钼酸铅重量法、偏钒酸铵滴定法和8-羟基喹啉重量法测定钼铁中钼含 量的方法。 本部分适用于钼铁中钼含量的测定。测定范围(质量分数):50.00%~75.00%。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的,凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T4010 铁合金化学分析用试样的采取和制备 3 方法一 钼酸铅重量法 3.1 原理 试料经硝酸、氟化铵、盐酸溶解,若有残渣进行回收,用氢氧化钠分离铁等干扰元素,加入乙二胺四 乙酸二钠进一步掩蔽干扰元素,在乙酸-乙酸铵存在下,钼与乙酸铅反应生成钼酸铅沉淀,经过滤,洗涤, 在550℃灼烧,以钼酸铅形式称量,计算钼的含量。 3.2 试剂和材料 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。 3.2.1 氟化铵,固体。 3.2.2 混合熔剂,无水碳酸钠∶无水碳酸钾=1∶1。 3.2.3 盐酸,ρ=1.19g/mL。 3.2.4 冰乙酸,ρ=1.05g/mL。 3.2.5 氨水,ρ=0.90g/mL。 3.2.6 硝酸,2+3。 3.2.7 盐酸,1+1。 3.2.8 氢氧化钠溶液,500g/L。 3.2.9 氨水,1+1。 3.2.10 乙二胺四乙酸二钠溶液,50g/L。 3.2.11 乙酸-乙酸铵溶液,称取250g乙酸铵溶解于500mL水中,加入150mL冰乙酸(3.2.4),过滤后 1GB/T5059.1—2014 用水稀释到1000mL。 3.2.12 乙酸-乙酸铵洗涤液,取100mL乙酸-乙酸铵溶液(3.2.11),用水稀释至1000mL。 3.2.13 乙酸铅溶液,称取40g乙酸铅,加30mL冰乙酸(3.2.4)和200mL水溶解,过滤后稀释到 1000mL。 3.2.14 滤纸浆,用定量滤纸撕成碎片,在热水中搅拌成糊状。 3.2.15 甲基橙指示剂溶液,1g/L。 3.2.16 单宁外指示剂溶液,10g/L。 3.3 取制样 按照GB/T4010的规定进行取制样,试样应通过0.125mm筛孔。 3.4 分析步骤 3.4.1 试料量 称取0.50g试料,精确至0.0001g。 3.4.2 空白试验 随同试料做空白试验。 3.4.3 测定 3.4.3.1 将试料(3.4.1)置于500mL烧杯中,加入50mL硝酸(3.2.6)、0.2g氟化铵(3.2.1),低温加热 溶解后,加入10mL盐酸(3.2.3),低温加热至沸并除去氮氧化物,加水调整至体积约100mL,加热煮 沸,取下稍冷。 3.4.3.2 如有不溶性残渣,将上述溶液过滤,用热水洗涤烧杯及残渣,洗涤至滤液呈中性,保存滤液和洗 液为主液。将残渣连同滤纸移入铂坩埚中,低温灰化后,置于550℃马弗炉中灼烧20min,取出冷却 后,加入2g混合熔剂(3.2.2),搅拌均匀,在950℃~1000℃高温炉中熔融至透明,取出,冷却。用水洗 净坩埚外壁,放入250mL烧杯中,加入5mL盐酸(3.2.7),用热水浸出融块,将此溶液合并于主液中, 加热调整至体积约100mL,取下稍冷。 3.4.3.3 将溶液(3.4.3.1)或(3.4.3.2)边搅拌边加入氢氧化钠溶液(3.2.8)至少量沉淀产生,并过量加入 10mL。小心加热煮沸3min,冷却,移入200mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。用双层致密滤纸 干过滤于500mL三角烧瓶中,弃去初滤液。 3.4.3.4 准确移取100.00mL滤液(3.4.3.3)于500mL烧杯中,边搅拌边加入25mL盐酸(3.2.3),煮 沸,取下稍冷,加入5mL乙二胺四乙酸二钠溶液(3.2.10),搅拌均匀,加水调整至体积约200mL,加入 10mL氨水(3.2.5),加入1~2滴甲基橙指示剂溶液(3.2.15),用盐酸(3.2.7)和氨水(3.2.9)调至溶液呈 红色后,再过量加入1mL盐酸(3.2.7)。 3.4.3.5 加入50mL乙酸-乙酸铵溶液(3.2.11),加入少许滤纸浆(3.2.14),用热水稀释至体积约300mL, 加入小块滤纸,用玻璃棒压住防止暴沸溅出,加热煮沸后,用滴管逐滴加入乙酸铅溶液(3.2.13)至单宁 外指示剂溶液(3.2.16)不呈黄色,过量加入2mL,加热煮沸5min,体积要控制在200mL以上,在约70℃ 保温40min,取下。 3.4.3.6 用盛有少量滤纸浆的双层中速定量滤纸过滤,用小块滤纸擦净粘附在烧杯壁和玻璃棒上的沉 淀,用热乙酸-乙酸铵洗涤液(3.2.12)洗净烧杯和玻璃棒,并继续用热乙酸-乙酸铵洗涤液(3.2.12)洗涤滤 纸和沉淀15~20次。 3.4.3.7 将沉淀连同滤纸置于已恒量的瓷坩埚中,小心灰化,在550℃的马弗炉内灼烧30min~50min, 2GB/T5059.1—2014 取出稍冷,置于干燥器中,冷却至室温称量,反复灼烧,直至恒量。 3.5 结果计算 按式(1)计算钼的含量(质量分数): w(Mo)=[(m1-m2)-(m3-m4)] m0×0.2613×100% ……………(1) 式中: m1 ———钼酸铅和瓷坩埚质量,单位为克(g); m2———盛钼酸铅的瓷坩埚质量,单位为克(g); m3———空白试验残渣和瓷坩埚质量,单位为克(g); m4———空白试验用瓷坩埚质量,单位为克(g); m0———试料量,单位为克(g); 0.2613———钼酸铅换算成钼的系数。 3.6 允许差 分析结果的差值应不大于表1所列允许差。 表1 允许差 % 钼含量(质量分数) 允许差 50.00~60.00 0.40 >60.00~75.00 0.50 4 方法二 偏钒酸铵滴定法 4.1 原理 试料用硝酸、氟化铵、硫酸分解,用氢氧化钠分离铁等,在氟化铵存在下,用硫酸肼还原钼,以N-苯 基邻氨基苯甲酸及二苯胺磺酸钠为指示剂,用偏钒酸铵标准滴定溶液滴定,根据偏钒酸铵标准滴定溶液 的消耗量,计算钼的含量。 4.2 试剂和材料 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。 4.2.1 氟化铵,固体。 4.2.2 氢氧化钠,固体,优级纯。 4.2.3 硫酸,ρ=1.84g/mL。 4.2.4 磷酸,ρ=1.70g/mL。 4.2.5 盐酸,1+1。 4.2.6 硝酸,1+1。 4.2.7 硫酸,1+1。 4.2.8 氢氧化钠溶液,200g/L。 4.2.9 氟化铵溶液,25g/L。 4.2.10 硫酸肼溶液,14g/L。 3GB/T5059.1—2014 称取1.4g硫酸肼,加入2g氢氧化钠(4.2.2),加入10mL水溶解后用水稀释至100mL混匀。 4.2.11 钼标准溶液: 称取7.5000g三氧化钼(基准)于250mL塑料烧杯中,加入5g氢氧化钠(4.2.2),加入少量水溶解 后移入1000mL塑料容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含5.0mg钼。 4.2.12 偏钒酸铵标准滴定溶液