ICS77.120.99 H63 中华人民共和国国家标准 GB/T4324.23—2012 代替GB/T4324.23—1984 钨 化学分析方法 第23部分:硫量的测定 燃烧电导法和高频燃烧红外吸收法 Methodsforchemicalanalysisoftungsten— Part23:Determinationofsulfurcontent— Thecombustion-conductometrictitrationandhighfrequency combustion-infraredabsorptionmethod 2012-12-31发布 2013-10-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T4324《钨化学分析方法》分为28部分: ———第1部分:铅量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第2部分:铋量的测定 氢化物原子吸收光谱法; ———第3部分:锡量的测定 氢化物原子吸收光谱法; ———第4部分:锑量的测定 氢化物原子吸收光谱法; ———第5部分:砷量的测定 氢化物原子吸收光谱法; ———第6部分:铁量的测定 邻二氮杂菲分光光度法; ———第7部分:钴量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第8部分:镍量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法、火焰原子吸收光谱法和丁二酮肟 重量法; ———第9部分:镉量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法和火焰原子吸收光谱法; ———第10部分:铜量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第11部分:铝量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第12部分:硅量的测定 氯化-钼蓝分光光度法; ———第13部分:钙量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第14部分:氯化挥发后残渣量的测定 重量法; ———第15部分:镁量的测定 火焰原子吸收光谱法和电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第16部分:灼烧损失量的测定 重量法; ———第17部分:钠量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第18部分:钾量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第19部分:钛量的测定 二安替比林甲烷分光光度法; ———第20部分:钒量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第21部分:铬量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第22部分:锰量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第23部分:硫量的测定 燃烧电导法和高频燃烧红外吸收法; ———第24部分:磷量的测定 钼蓝分光光度法; ———第25部分:氧量的测定 脉冲加热惰气熔融-红外吸收法; ———第26部分:氮量的测定 脉冲加热惰气熔融-热导法和奈氏试剂分光光度法; ———第27部分:碳量的测定 高频燃烧红外吸收法; ———第28部分:钼量的测定 硫氰酸盐分光光度法。 本部分为GB/T4324的第23部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T4324.23—1984《钨化学分析方法 燃烧-电导法测定硫量》。本部分与 GB/T4324.23—1984相比,主要变化如下: ———测定范围作了调整,由0.0005%~0.012%调整为0.0005%~0.3%; ———增加了红外吸收法; ———补充了重复性条款; ———补充了试验报告。 ⅠGB/T4324.23—2012 本部分的方法一为仲裁分析方法。 本标准由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。 本部分起草单位:洛阳栾川钼业集团股份有限公司、广州有色金属研究院、北京矿冶研究总院、西北有 色金属研究院、株洲硬质合金集团有限公司。 本部分主要起草人:陈凤群、田永红、许琼洁、庄艾春、肖红新、王津、姜求韬、徐晓艳、王辉、李波、 黄成生。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T4324.23—1984。 ⅡGB/T4324.23—2012 钨化学分析方法 第23部分:硫量的测定 燃烧电导法和高频燃烧红外吸收法 1 范围 GB/T4324的本部分规定了钨粉、钨条、氧化钨中硫量的测定方法。 本部分适用于钨粉、钨条、氧化钨中硫量的测定。方法一测定范围为0.0005%~0.012%;方法二测 定范围为0.0005%~0.30%。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 总则 除非另有说明,在分析中仅使用确认的分析纯试剂;所用水为蒸馏水或去离子水或相当纯度的水,应 符合GB/T6682的规定。 4 方法一 燃烧电导法 4.1 方法提要 试料在氧气流中高温燃烧,硫生成二氧化硫,用碘液吸收,电导法测定。 4.2 试剂与材料 4.2.1 氧化铜:空白值高时按下述方法处理。将电缆铜丝剪碎,经稀硝酸洗净外层脏物,用蒸馏水洗净硝 酸,烘干,置于瓷舟内,在1250℃下通氧煅烧10min,取出,倒在合金研钵中,锤碎,过0.147mm标准筛 网,备用。 4.2.2 氧化锌:将分析纯氧化锌装入瓷蒸发皿内于800℃~900℃高温炉内煅烧2h,取出冷却,研碎,通 过0.147mm标准筛网。如果空白还不符合要求,可再装入瓷舟内,经1250℃下通氧煅烧15min,取出, 冷却,研碎,通过0.147mm标准筛网,备用。 4.2.3 饱和碘液:称取5g碘,置于预先盛有2000mL二次蒸馏水的棕色瓶中,定期摇动,放置数天后,电 导值不少于20μS就可使用。 4.2.4 碱性高锰酸钾溶液(30g/L):称取3g高锰酸钾溶解于100mL氢氧化钾溶液(100g/L)中。 4.2.5 硫标准溶液 4.2.5.1 配制:称取0.4430g基准无水硫酸钠(预先经105℃~110℃烘1h后,置于干燥器中,冷却至室 温),溶于二次蒸馏水中,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。此溶液1mL约含0.1mg硫。 1GB/T4324.23—2012 4.2.5.2 标定:移取25.00mL硫标准溶液(4.2.5.1),置于400mL烧杯中,加入2滴甲基橙指示剂 (1g/L),用盐酸(1+1)中和至甲基橙变红,再过量2mL,然后用水稀释至约200mL,煮沸数分钟后,取下, 在不断搅拌下缓慢加入10mL~15mL氯化钡溶液(100g/L),置于温热处保温约1h,静置2h~3h(最好 过夜),用致密定量滤纸过滤,以热水洗净烧杯,并洗涤沉淀10~15次(洗至无氯离子),将沉淀连同滤纸移 入已知质量瓷坩埚中,置于高温炉中,先低温小心灰化,然后升温至800℃~850℃灼烧40min,取出稍冷, 置于干燥器中,冷却至室温后称量,同时作空白试验,以校正标定结果。 标定结果按式(1)计算: ρ=[(m2-m1)-(m4-m3)]×0.1374 V…………………………(1) 式中: ρ ———硫标准溶液标定后的浓度,单位为克每毫升(g/mL); m1———坩埚质量,单位为克(g); m2———坩埚和硫酸钡质量,单位为克(g); m3———盛空白坩埚质量,单位为克(g); m4———坩埚和空白试验硫酸钡质量,单位为克(g); V ———移取硫标准溶液的体积,单位为毫升(mL); 0.1374———硫酸钡换算为硫的换算因数。 4.2.6 氧气。 4.2.7 瓷舟:长88mm(预先经1250℃煅烧5min,取出稍冷,置于干燥器中,冷却至室温,备用。) 4.2.8 瓷管:ϕ17mm×600mm。 4.3 仪器 4.3.1 电导仪:电导为0.05μS~50mS六个量程。 4.3.2 超级恒温器。 4.3.3 燃烧-电导测定装置见图1和图2。 说明: 1———氧气瓶; 2———缓冲瓶; 3———气体洗涤瓶(内装高锰酸钾碱性 溶液); 4———U形管(内装无水氯化钙); 5———微型转子流量计(0mL/min~ 1000mL/min); 6———燃烧管式炉; 7———毫伏温度计(0℃~1600℃); 8———27型电导仪; 9———超级恒温仪; 10———三通活塞; 11———电导吸收池; 12———滴定管。 图1 燃烧-电导测定装置图 2GB/T4324.23—2012 单位为毫米 图2 电导吸收池 4.4 试样 4.4.1 钨条应粉碎并通过0.125mm标准筛网。 4.4.2 称取试样先放入瓷舟内,置于高温炉煅烧成三氧化钨,然后进行测定,煅烧条件如表1。 表1 试样名称煅烧条件 温度/℃ 时间/min 仲钨酸铵 500 90 钨酸 500 240 4.5 分析步骤 4.5.1 试样量 按表2称取试样量,精确至0.0001g。 3GB/T4324.23—2012 表2 试样名称 硫的质量分数/% 试料/g 钨粉 0.001~0.01 0.50~1.00 钨条 0.001~0.01 0.50~1.00 三氧化钨 0.0007~0.0080 0.50~1.00 仲钨酸铵 ≤0.0007 1.00 钨酸 ≤0.0080 0.50 4.5.2 测定次数 独立地进行两次测定,取其平均值。 4.5.3 空白试验 随同试料做空白试验。 4.5.4 测定 4.5.4.1 在测定试料之前或更换新瓷管时,要用约50μg硫通过燃烧使系统饱和。 4.5.4.2 将试料(4.4.1)置于瓷舟(4.2.7)内,再称取0.5g氧化铜(4.2.1)和2g氧化锌(4.2.2)覆盖 于上面,待炉温达到1250℃,恒温器35℃时,瓷管口塞上硅胶塞,通氧5min(氧气流速为