ICS83.040.20 G49 中华人民共和国国家标准 GB/T3780.23—2016 炭黑 第23部分:逸散炭黑或其他环境 颗粒的采样和鉴定 Carbonblack—Part23:Samplingandtestingofcarbonblackfugitive emissionsorotherenvironmentalparticulate 2016-12-13发布 2017-07-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T3780《炭黑》分为以下几个部分: ———第1部分:吸碘值试验方法; ———第2部分:吸油值的测定; ———第4部分:压缩试样吸油值的测定; ———第5部分:比表面积的测定CTAB法; ———第6部分:着色强度的测定; ———第7部分:pH值的测定; ———第8部分:加热减量的测定; ———第10部分:灰分的测定; ———第12部分:杂质的检查; ———第14部分:硫含量的测定; ———第15部分:甲苯抽出物透光率的测定; ———第17部分:粒径的间接测定反射率法; ———第18部分:在天然橡胶(NR)中的鉴定方法; ———第21部分:筛余物的测定水冲洗法; ———第22部分:用工艺控制数据计算过程能力指数; ———第23部分:逸散炭黑或其他环境颗粒的采样和鉴定。 本部分为GB/T3780的第23部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分由中国石油和化学工业联合会提出。 本部分由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会炭黑分技术委员会(SAC/TC35/SC5)归口。 本部分起草单位:中橡集团炭黑工业研究设计院、宁波德泰化学有限公司、四川理工学院、山东联科 新材料股份有限公司。 本部分主要起草人:邓毅、王定友、黄锡甫、金永中、张友伟、王成。 ⅠGB/T3780.23—2016 炭黑 第23部分:逸散炭黑或其他环境 颗粒的采样和鉴定 警示———使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 GB/T3780的本部分规定了炭黑生产过程中逸散的炭黑及其他环境颗粒物的采样和鉴定方法。 本部分适用于炭黑生产中逸散的炭黑或其他环境颗粒物的鉴定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T3780.14 炭黑 第14部分:硫含量的测定 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 成串葡萄状 aciniform 形状像一串葡萄。 注:炭黑的球状原生粒子融聚成胶体尺寸的聚集体,并具葡萄形态。 3.2 成串葡萄状碳 aciniformcarbon 胶体碳,由球状原生粒子(或结节)融聚成胶体尺寸并呈聚集体形态,具葡萄串状或开放性枝状 结构。 3.3 炭黑 carbonblack 一种工程材料,主要由碳元素构成,由碳氢化合物经不完全燃烧和热裂解而得,以球状原生粒子构 成的成串葡萄状聚集体形态存在。对某一给定的聚集体,其原生粒子是均匀的,而原生粒子内部呈乱层 结构。 注:粒子尺寸和聚集体尺寸(包括每个聚集体的粒子数)是分布特性,并随着炭黑的品种而变化。其电子显微镜图 形见附录A,虽然在一个指定的炭黑品种里的聚集体尺寸变化很大,但在每个聚集体里面原生粒子尺寸基本上 是一致的。 3.4 样品监管与交接 chainofcustody 描述样本收集、分析和处理条件的一组文件。 1GB/T3780.23—2016 3.5 焦碳 char 经不完全燃烧后生成的大于1μm的颗粒,用常规技术不能打散或分散,其组成不是炭黑,却包含 其生成原料的细微结构、矿物质、灰分、残渣等成份。 3.6 扬尘 fugitivedust 短时间存在、可迁移至其他表面沉积的颗粒物。 3.7 真菌,污霉点,白粉点 fungus,sootymold,mildew 在活的有机物表面生长的颗粒。 3.8 矿物质和城市尘埃 mineralandurbandust 指定区域空气中固有的天然无机颗粒物。 3.9 花粉 pollen 来自种子植物孢子体的颗粒物。 3.10 橡胶粉 rubberdust 从橡胶上磨下的细碎软颗粒物。 3.11 样品 sample 原料或特定物体的一小部分,即被选来做试验,检验,或进行特性观察用。 3.12 烟灰 soot 通常是燃烧或裂解时副产的不需要的亚微米黑粉。它由数量不等的吸附或包裹了有机焦油、树脂 的碳质和无机固体物组成。 注:碳质部分也是胶体,通常呈成串葡萄状。烟灰可能有多种碳的形态,例如,可以是柴油和汽油发动机的碳残留, 也可以是工业火炬、沉淀池、焚烧轮胎等。 3.13 粘性胶带 stickytape 面上有粘性、可用溶剂溶解,用于收集表面颗粒的胶带。 3.14 表面 surface 承载碳、短时和自然产生的粉尘与颗粒的物质的外表面、表面、边界表面。 3.15 乱层 turbostratic 沿z轴方向非对称性排列的一种石墨晶体结构。 3.16 逸散 fugitiveemissions 无组织排放。 注:与炭黑相关的术语参见GB/T7767。 2GB/T3780.23—2016 4 仪器设备 4.1 能谱仪(EDS):与扫描电子显微镜(SEM)和透射式电子显微镜(TEM)组合使用,测量物体的元素 组成。 4.2 光学显微镜(LM)。 4.3 偏振光显微镜(PLM)。 4.4 扫描电子显微镜(SEM)。 4.5 透射式电子显微镜(TEM)。 5 方法概述 5.1 本方法描述了收集短时排放/环境样本并确定样本是否含有生产的炭黑(简称炭黑)。 5.2 第6章提供了采集和处置短时排放/环境样本的指南。第7章描述了用透射式电子显微镜(TEM) 分析样品的方法,这是确定所收集的样本是否含有炭黑的关键分析,同时也是本方法必须的分析。第8 章描述了样品分析的相关辅助技术,包括样品材料性质的辅助信息。依赖于采用的方法,在某些特殊情 况下能提供准确的鉴定信息。 5.3 图1给出了样品分析时可能的流程框图。当然,需要说明的是这个程序是建议性的,并非是必 须的。 图1 样品分析的流程框图 注:颗粒物排放是工业和城市环境空气污染的主要因素。烟灰是燃烧的不想要的副产物,因而随燃料和燃烧条件 的不同而不同。另一方面,炭黑则是在一组受控条件下有目的生产的。因此,将炭黑与烟灰和其他环境污染 物区分开来是重要的。 6 样品 6.1 应在有代表性的污染区域采集样品。具体应选择有黑色颗粒出现采样区域。在任一地段收集全 部样品的面积应相同。 6.2 采样工具: a) 聚酯、棉花球或玻璃纤维毡。 b) 透明粘性胶带。 c) 培养皿或聚乙烯袋。 6.3 按下列两种技术收集样品,在收集、运输和处置样品时应采取预防措施小心操作,不要对样品造成 二次污染: a) 技术之一:将长度适当的粘胶带放置在采样面采集颗粒和固体。收集样品时,用已称重的聚酯 球或玻纤滤片轻擦采样胶带的表面,操作时轻轻地往复移动,将表面的颗粒物和固体收集下 来。注意不要将“老的”或陈年污垢带下来,作用于球或滤片上的压力要适当轻巧。将工作球 或滤片放入塑料袋中并贴好标签。 b) 技术之二:小心地移开粘胶带并将其横放于敞口培养皿中或聚乙烯袋内。该技术采集的样品 3GB/T3780.23—2016 适于光学显微镜或X射线光谱仪检查。 所有样品在采集时应清晰地做出标识。采样面积的测量精确到±0.25cm2(每次测量应精确到 ±0.5cm),并将测量值记录在表l中。这些样品可用于显微镜和TGA分析(如果用TGA分析,宜用 玻璃纤维毡代替聚酯球采集样品)。 6.4 采样时要完整填写气象条件于表2中,同时要完整填写表1。 表1 样品监管与交接记录 序样品 编号采样 日期采样者采样 面积样品 容器说明样品 数量交样者接样者时间点日期变化 原因 1 2 3 4 5 意见: 表2 采样和气象信息记录 样品编号 投诉者 投诉日期 投诉者电话 投诉者地址 投诉属性(内容、时间、地域) 气象资料(投拆内容发生期间的风速、风向 等) 气象资料来源 工厂申诉报告(投拆内容发生期间) 对其他区域环境的释放情况(投拆内容发生 时间) 6.5 本方法不排除采用规定操作之外的其他手段检查所采集的样品,如聚乙烯手套擦拭、滤纸、衣服上 的样品等,或用其他容器在泄漏部位采集大批量样品。总之,这些样品在采样时都应完整地标识。 6.6 两次采样期间,需清洁表面。 4GB/T3780.23—2016 7 透射式电子显微镜(TEM)检测 7.1 测试方法概要 7.1.1 本测试方法是评价存在于样品中的葡萄状材料的强制性方法,主要确定它们的形态是否存在与 炭黑和烟灰有关的葡萄状或枝状典型结构。为了区分离散形态参数,需使用透射式电子显微镜进行检 测。此外,第8章提供的辅助方法还可提供材料属性和数量的支持信息。 7.1.2 将样品置于氯仿中用超声波处理。使悬浮颗粒沉积到备好的75μm(200目)或48μm(300目) 的铜网上,置于透射式电子显微镜(TEM)上对有效区域进行检测,基于所有形态对成串葡萄状材料进 行评价。 7.2 仪器或试剂 7.2.1 透射式电子显微镜,配备照相功能。 7.2.2 超声波水浴槽或超声波探头,具有适宜的功率以分散颗粒。 7.2.3 TEM用网格,3mm,75μm(200目)或48μm(300目),具有碳质衬