书 书 书犐犆犛 ７１ ． ０８０ ． ９０ 犌 １７ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ３７１１ — ２００８ 代替 ＧＢ ／ Ｔ３７１１ — １９８３ 酚类产品中性油及吡啶碱含量 测定方法 犕犲狋犺狅犱狅犳犱犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀犳狅狉狀犲狌狋狉犪犾狅犻犾狊犪狀犱狆狔狉犻犱犻狀犲犫犪狊犲狊犮狅狀狋犲狀狋狊狅犳 狆犺犲狀狅犾狆狉狅犱狌犮狋狊 ２００８  １２  ０６ 发布 ２００９  １０  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准代替 ＧＢ ／ Ｔ３７１１ — １９８３ 《 酚类产品中性油及吡啶碱含量测定方法 》。 本标准与 ＧＢ ／ Ｔ３７１１ — １９８３ 相比主要变化如下 ： ——— 增加了前言 ； ——— 增加了范围 、 规范性引用性文件 、 采样各章 ； ——— 格式有所改动 ， 将操作中的安全提示放在方法的最前 ， 合并试剂和仪器章节 ， 将注放在操作步 骤之中 ； ——— 在试剂中增加了 “ 测定过程中 ， 除非另有说明 ， 均使用符合国家标准或行业标准的分析纯试剂 和蒸馏水或同等纯度的水 ” 和 “ 沸石 ”； ——— 将原先 “ 加入蒸馏水于下球至刻度零处 ” 改为 “ 加入蒸馏水于下球至刻度 ０．５ｍＬ 刻度处 ”， 增 加了 “ 安装仪器前读数 ， 记录 ”； ——— 接收装置去掉了 Ｓ 型玻璃弯头 ， 接收器位置发生改变 ， 详见装置图 ； ——— 增加了按照装置图安装 ， 检查气密性 ； ——— 增加了 “ 保留全部馏出液 Ａ ， 用于吡啶碱含量的测定 ”； ——— 吡啶碱测定的指示剂改为溴酚蓝 ； ——— 对结果计算公式及符号按 ＧＢ ／ Ｔ２０００１．４ — ２００１ 《 标准编写规则 　 第 ４ 部分 ： 化学分析方法 》 附 录 Ａ．１４ 的规定进行了改写 ； ——— 将分析误差修改为精密度 。 本标准由中国钢铁工业协会提出 。 本标准由冶金工业信息标准研究院归口 。 本标准起草单位 ： 鞍钢股份有限公司化工总厂 、 冶金工业信息标准研究院 。 本标准主要起草人 ： 关永毅 、 张明明 、 孙伟 、 于梅春 、 陆云 。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ３７１１ — １９８３ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ３７１１ — ２００８ 酚类产品中性油及吡啶碱含量 测定方法 　　 警告 ： 做试验和蒸馏期间要注意安全 ， 防爆 。 １ 　 范围 本标准规定了酚类产品中性油及吡啶碱含量的测定原理 、 仪器 、 采样 、 分析步骤 、 结果计算及精 密度 。 本标准适用于煤焦油分馏所得的酚类产品中性油及吡啶碱含量的测定 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ１９９９ 　 焦化油类产品取样方法 ３ 　 原理 从试样的碱性水溶液中蒸馏得到中性油及吡啶碱 。 中性油用二甲苯收集 ， 测得所收集的中性油增 加的体积 ， 即为中性油含量 ； 从试样的碱性水溶液中蒸馏得到水馏液 ， 用标准盐酸溶液滴定所收集的蒸 出水馏分中的吡啶碱 ， 用溴酚蓝作指示剂 ， 计算得吡啶碱含量 。 ４ 　 试剂和仪器 测定过程中 ， 除非另有说明 ， 均使用符合国家标准或行业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度 的水 。 ４ ． １ 　 二甲苯 ： 分析纯 。 ４ ． ２ 　 氢氧化钠溶液 ： ２７％ 溶液 。 ４ ． ３ 　 盐酸溶液 ： ０．１ｍｏｌ ／ Ｌ 标准溶液 ， ０．５ｍｏｌ ／ Ｌ 标准溶液或 １ｍｏｌ ／ Ｌ 标准溶液 。 ４ ． ４ 　 酚酞指示剂 ： ０．５ｇ 酚酞溶解于 １００ｍＬ９５％ （ 体积分数 ） 乙醇中 。 ４ ． ５ 　 溴酚蓝指示剂 ： ０．３％ 溶液 ， 配制方法为溶解 ０．３ｇ 溴酚蓝于 １００ｍＬ４０％ 的乙醇中 。 ４ ． ６ 　 滴定管 ： 容积 ２５ｍＬ ， 带 ０．１ｍＬ 分刻度 。 ４ ． ７ 　 三角烧瓶 ： 容积 ５００ｍＬ ， 有刻度 。 ４ ． ８ 　 移液管 ： 容积 ５ｍＬ 。 ４ ． ９ 　 量筒 ： 容积 １００ｍＬ 。 ４ ． １０ 　 煤气灯 。 ４ ． １１ 　 蒸馏装置 ： 由硬质玻璃制的容积 １０００ｍＬ 蒸馏瓶 、 玻璃防溅球管 、 起泡管 、 冷却管 、 玻璃接受器 、 容积 ５００ｍＬ 带刻度的锥型瓶组成 ， 如图 １ ～ 图 ６ 所示 。 １ 犌犅 ／ 犜 ３７１１ — ２００８ 图 １ 　 蒸馏仪器装配图 单位为毫米 图 ２ 　 玻璃防溅球管 ２ 犌犅 ／ 犜 ３７１１ — ２００８ 单位为毫米 图 ３ 　 起泡管 单位为毫米 图 ４ 　 冷却管 ３ 犌犅 ／ 犜 ３７１１ — ２００８ 单位为毫米 图 ５ 　 玻璃接收器 ４ 犌犅 ／ 犜 ３７１１ — ２００８ 单位为毫米 图 ６ 　 圆底蒸馏瓶 ５ 　 试样采取 按 ＧＢ ／ Ｔ１９９９ 规定进行 。 ６ 　 分析步骤 ６ ． １ 　 中性油的测定 ６ ． １ ． １ 　 试验之前 ， 接收器和三角烧瓶严格用洗液清洗干净 ， 接收器刻度部分用洗液泡洗 ， 最后用蒸馏水 冲洗干净 。 ６ ． １ ． ２ 　 在干净的接收器中 ， 加入蒸馏水于下球至刻度 ０．５ｍＬ 刻度处 ， 然后用移液管加入 ３ｍＬ ～ ４ｍＬ 二甲苯 ， 注意勿使二甲苯滴于上球壁 ， 静置待用 ， 安装仪器前读数 ， 记录 。 ６ ． １ ． ３ 　 精确量取均匀试样 １００ｍＬ ，（ 若粗酚样品在蒸馏过程中易起泡沫影响蒸馏时 ， 取样量可减少为 ５０ｍＬ ； 中性油含量大于 １ｍＬ 或固态物多时 ， 取样量减少为 ５０ｍＬ ） 倒入 １０００ｍＬ 的蒸馏瓶中 ， 并使量 筒中的样品尽量流下 ， 用同一量筒加入 １７０ｍＬ 氢氧化钠溶液 ， 并同时摇动瓶子 ， 接着用此量筒加进 １００ｍＬ 蒸馏水 （ 取样量为 ５０ｍＬ 进行分析时 ， 加 ８５ｍＬ 氢氧化钠溶液 ， 再加 １８５ｍＬ 蒸馏水 ）， 充分摇 匀 ， 为了防止爆沸 ， 加入数片碎瓷片 。 ６ ． １ ． ４ 　 用 ２５ｍＬ 量筒量取氢氧化钠溶液 ２５ｍＬ 倒入起泡管中 。 ６ ． １ ． ５ 　 在确保起泡管不堵塞后 ， 再开冷却水 ， 保持冷凝器中的冷却水持续不断 ， 加热蒸馏 ， 蒸馏时 ， 蒸馏 瓶下放一块石棉网 ， 正中有约 ５０ｍｍ 直径的圆形石棉 。 当冷凝液开始流出 ， 即打开接受器下部活塞并 保持二甲苯液柱接近 ４ｍＬ 的高度 ， 以约在 ３０ｍｉｎ ～ ４０ｍｉｎ 内收集 ２００ｍＬ 馏出液的蒸馏速度蒸馏 ， 馏 出液沿接受器的内表面流下 ， 在蒸馏期间 （ 或熔化凝结物前 ） 不允许从冷凝器的末端逸出蒸汽 。 ６ ． １ ． ６ 　 当固体物出现 ， 在蒸出液接近 １８０ｍＬ 时 ， 关闭冷却水 ， 以熔化凝结的固体物 ， 待固体物全熔 ， 开 冷却水 ， 蒸出液接近 ２００ｍＬ ， 停止加热 ， 使冷凝液全部流下 。 残渣要趁热倒出 ， 若有残渣固化现象 ， 可在 起泡管上部慢慢加入热水溶化 ， 如果瓶底有结块 ， 加入稀硫酸泡洗即可 。 ６ ． １ ． ７ 　 使接受器中的二甲苯位于刻度部分 ， 静置 １５ｍｉｎ ， 精确读取二甲苯体积 。 ６ ． １ ． ８ 　 将接受器中的水溶液和二甲苯全部移到锥形瓶中与馏出液合并 ， 并用 ２０ｍＬ 蒸馏水分两次洗 涤接受器 ， 洗涤液并入锥形瓶中 ， 保留全部馏出液 Ａ ， 用于吡啶碱含量的测定 。 ５ 犌犅 ／ 犜 ３７１１ — ２００８ ６ ． ２ 　 吡啶碱含量测定 ６ ． ２ ． １ 　 在馏出液 Ａ （ ６．１．８ ） 中加入 ２ ～ ３ 滴酚酞指示剂 ， 如果颜色呈现红色 ， 用 ０．１ｍｏｌ ／ Ｌ 盐酸滴至红 色消失为止 。 ６ ． ２ ． ２ 　 向上述溶液或未变色的原溶液 ， 加入 ３ 滴溴酚蓝指示剂 ， 用 ０．５ｍｏｌ ／ Ｌ 的盐酸标准溶液滴定 ， 每 加一滴盐酸都充分摇动混合物 ， 直至颜色明显地由蓝色变为黄绿色为终点 （ 吡啶碱含量大于 ０．５ｇ ／ １００ｍＬ 时 ， 试样取样量减少为 ５０ｍＬ ）。 ７ 　 结果计算 ７ ． １ 　 中性油含量的计算 中性油含量的体积分数以 犡 １ 计 ， 数值以 ％ 表示 ， 按式 （ １ ） 计算 ： 犡 １ ＝ 犞 １ － 犞 ２ 犞 × １００ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犞 １ ——— 蒸馏后接受器中二甲苯层的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ２ ——— 加入接受器的二甲苯体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ——— 试样体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）。 ７ ． ２ 　 吡啶碱含量的计算 吡啶碱含量以 犡 ２ 计 ， 数值以 ｇ ／ １００ｍＬ 表示 ， 按式 （ ２ ） 计算 ： 犡 ２ ＝ 犞 １ × 犖 １ × ０ ． ０７９ 犞 × １００ …………………………（ ２ ） 　　 式中 ： 犞 １ ——— 滴定消耗盐酸标准溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犖 １ ——— 盐酸溶液的摩尔浓度 ， 单位为摩尔每升 （ ｍｏｌ ／ Ｌ ）； ０．０７９ ——— １ｍＬ１ 摩尔盐酸标准溶液相