书 书 书犐犆犛 ７７ ． １００ 犎 １１ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ３６５３ ． ４ — ２００８ 代替 ＧＢ ／ Ｔ３６５３．４ — １９８８ 硼铁 　 铝含量的测定 犈犇犜犃 滴定法 犉犲狉狉狅犫狅狉狅狀 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犪犾狌犿犻狀犻狌犿犮狅狀狋犲狀狋 — 犈犇犜犃狋犻狋狉犻犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 ２００８  ０５  １３ 发布 ２００８  １１  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本部分代替 ＧＢ ／ Ｔ３６５３．４ — １９８８ 《 硼铁化学分析方法 　 ＥＤＴＡ 滴定法测定铝量 》。 本部分与 ＧＢ ／ Ｔ３６５３．４ — １９８８ 比较 ， 主要不同如下 ： ——— 标准中增加了警告用语 ； ——— 增加了 “ 规范性引用文件 ” 和 “ 试验报告 ” 部分 。 本部分由中国钢铁工业协会提出 。 本部分由冶金工业信息标准研究院归口 。 本部分起草单位 ： 中钢集团吉林铁合金股份有限公司 。 本部分主要起草人 ： 吴丽玉 、 孙岩 、 高玉敏 、 袁萍 、 袁冬雪 。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ３６５３．４ — １９８８ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ３６５３ ． ４ — ２００８ 硼铁 　 铝含量的测定 犈犇犜犃 滴定法 　　 警告 ： 使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本部分并未指出所有可能的安全问 题 ， 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 本部分规定了 ＥＤＴＡ 滴定法测定硼铁中铝含量 。 本部分适用于硼铁中铝含量的测定 ， 测定范围 （ 质量分数 ）： １．００％ ～ ８．００％ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本部分的引用而成为本部分的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本部分 ， 然而 ， 鼓励根据本部分达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本部分 。 ＧＢ ／ Ｔ４０１０ 　 铁合金化学分析用试样的采取和制备 ３ 　 原理 试料用硝酸 、 氢氟酸溶解 ， 滤出残渣后 ， 滤液于盐酸介质中 ， 用甲基异丁基酮将铁离子除去 。 残渣用 焦硫酸钠熔融 ， 浸出后与主液合并 ， 再用氢氧化钠将铝和锰及残余铁等杂质分离 ， 加入过量的 ＥＤＴＡ ， 在 ｐＨ５．５ 的条件下 ， 以 ＰＡＮ 为指示剂 ， 用硫酸铜标准溶液滴定过量的 ＥＤＴＡ 后 ， 加入氟化钠释放与铝 络合的 ＥＤＴＡ ， 再用硫酸铜标准溶液回滴 ， 根据标准溶液消耗量 ， 计算铝的百分含量 。 ４ 　 试剂与材料 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水 。 ４ ． １ 　 焦硫酸钠 ， 固体 。 ４ ． ２ 　 氢氧化钠 ， 固体 。 ４ ． ３ 　 硝酸 ， ρ １．４２ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ４ 　 高氯酸 ， ρ １．６７ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ５ 　 氢氟酸 ， ρ １．１５ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ６ 　 盐酸 ， ρ １．１９ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ７ 　 甲基异丁基酮 。 ４ ． ８ 　 过氧化氢 ， ρ １．１０ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ９ 　 盐酸 ， １＋１ 。 ４ ． １０ 　 盐酸 ， ７＋５ 。 ４ ． １１ 　 盐酸 ， ５＋９５ 。 ４ ． １２ 　 氟化钠溶液 ， ５０ｇ ／ Ｌ 。 ４ ． １３ 　 氢氧化钠溶液 ， １００ｇ ／ Ｌ 。 ４ ． １４ 　 氢氧化钠溶液 ， ５ｇ ／ Ｌ 。 ４ ． １５ 　 乙酸  乙酸钠缓冲溶液 （ ｐＨ５．５ ）： 称取 ２００ｇ 乙酸钠 （ ＣＨ ３ ＣＯＯＮａ · ３Ｈ ２ Ｏ ） 溶解于 ５００ｍＬ 水中 ， 加入 ９ｍＬ 冰乙酸 （ ρ １．０５ｇ ／ ｍＬ ）， 用水稀释至 １０００ｍＬ ， 混匀 。 １ 犌犅 ／ 犜 ３６５３ ． ４ — ２００８ ４ ． １６ 　 铝标准溶液 ： 称取 ０．２０００ｇ 金属铝 （ 不小于 ９９．９８％ ） 置于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ５ｍＬ 水 ， 分次 加入 １５ｍＬ 氢氧化钠 （ ４．１３ ）， 加热溶解后 ， 用盐酸 （ ４．９ ） 中和并过量 １０ｍＬ ， 煮沸溶清后 ， 取下冷却至室 温 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 ０．２０ｍｇ 铝 。 ４ ． １７ 　 硫酸铜标准滴定溶液 ， ０．０１ｍｏｌ ／ Ｌ 。 ４ ． １７ ． １ 　 配制 ： 称取 ２．５０ｇ 硫酸铜 （ ＣｕＳＯ ４ · ５Ｈ ２ Ｏ ）， 置于 ３００ｍＬ 烧杯中 ， 加入适量水溶解后 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 １ 滴 ～ ２ 滴硫酸 （ ρ １．８４ｇ ／ ｍＬ ）， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 ４ ． １７ ． ２ 　 标定 ： 移取 ２０．００ｍＬＥＤＴＡ 标准溶液 （ ４．１８ ）， 置于 ３００ｍＬ 锥形瓶中 ， 加入 ５０ｍＬ 水 ， ２ 滴酚 酞指示剂 （ ４．１９ ）， 滴加氢氧化钠溶液 （ ４．１３ ） 至红色 ， 再用盐酸 （ ４．９ ） 中和至恰好无色 、 并过量 １ 滴 ～ ２ 滴 ， 加入 １５ｍＬ 乙酸  乙酸钠缓冲溶液 （ ４．１５ ）， 加热至沸 ， 取下 ， 趁热加入 ８ 滴 ～ １０ 滴 ＰＡＮ 指示剂 （ ４．２０ ） 用硫酸铜标准溶液 （ ４．１７．１ ） 滴至清亮的紫红色 。 按式 （ １ ） 计算硫酸铜标准溶液换算为 ＥＤＴＡ 标准溶液的体积比例系数 ： 犓 ＝ 犞 １ 犞 ２ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犓 ——— 硫酸铜标准滴定溶液换算为 ＥＤＴＡ 标准滴定溶液的体积比例系数 ； 犞 １ ——— 移取 ＥＤＴＡ 标准滴定溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ２ ——— 滴定所消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）。 ４ ． １８ 　 ＥＤＴＡ （ 二水合乙二胺四乙酸二钠 ） 标准滴定溶液 （ ０．０１ｍｏｌ ／ Ｌ ）： ４ ． １８ ． １ 　 配制 ： 称取 ３．７２２６ｇＥＤＴＡ ， 置于 ３００ｍＬ 烧杯中 ， 加入适量水溶解后 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶 中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 ４ ． １８ ． ２ 　 标定 ： 移取 １５．００ｍＬ 铝标准溶液 （ ４．１６ ）， 置于 ４００ｍＬ 锥形瓶中 ， 加入 ８０ｍＬ 水 、 ２０．００ｍＬ ＥＤＴＡ 标准滴定溶液 （ ４．１８ ）， 滴加 ２ 滴酚酞指示剂 （ ４．１９ ）， 用氢氧化钠溶液 （ ４．１３ ） 中和至红色 ， 再用盐 酸 （ ４．９ ） 中和至恰好无色 ， 并过量 １ 滴 ～ ２ 滴 ， 加入 １５ｍＬ 乙酸  乙酸钠缓冲溶液 （ ４．１５ ）， 煮沸 ２ｍｉｎ ～ ３ｍｉｎ ， 取下按分析步骤 （ ７．３．６ ） 进行 。 标定的同时做试剂空白 。 按式 （ ２ ） 计算 ＥＤＴＡ 标准滴定溶液对铝的滴定度 ： 犜 ＝ ０ ． ０００２ × 犞 ３ 犓 （ 犞 ４ － 犞 ０ ）…………………………（ ２ ） 　　 式中 ： 　 犜 ——— ＥＤＴＡ 标准滴定溶液对铝的滴定度 ， 单位为克每毫升 （ ｇ ／ ｍＬ ）； ０ ． ０００２ ——— 铝标准溶液的浓度 ， 单位为克每毫升 （ ｇ ／ ｍＬ ）； 犞 ３ ——— 移取铝标准溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ４ ——— 加氟化钠后回滴时所消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ０ ——— 空白加氟化钠后回滴时所消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犓 ——— 硫酸铜标准滴定溶液换算为 ＥＤＴＡ 标准溶液的体积比例系数 。 ４ ． １９ 　 酚酞指示剂溶液 ， 称取 ０．５ｇ 酚酞溶解于 ６００ｍＬ 乙醇中 ， 加入 ４０ｍＬ 水 ， 混匀 。 ４ ． ２０ 　 ＰＡＮ ［ １ （ ２ 吡啶偶氮 ） ２ 萘酚 ］ 指示剂溶液 ， ＰＡＮ 乙醇饱和溶液 （ 静置后倾取上部清液备用 ）。 ５ 　 仪器 分析中使用通常的实验室仪器和设备 。 ６ 　 取制样 按照 ＧＢ ／ Ｔ４０１０ 的规定进行取制样 ， 试料应通过 ０．０８８ｍｍ 筛孔 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ３６５３ ． ４ — ２００８ ７ 　 分析步骤 ７ ． １ 　 试料量 称取 ０．１０ｇ 试料 ， 精确至 ０．０００１ｇ 。 ７ ． ２ 　 空白试验 随同试料进行空白试验 。 ７ ． ３ 　 测定 ７ ． ３ ． １ 　 将试料 （ ７．１ ） 置于铂皿中 ， 加入 ２ｍＬ ～ ３ｍＬ 水 ， 滴加 ５ｍＬ 硝酸 （ ４．３ ） 待激烈反应停止后 ， 加入 ２ｍＬ 氢氟酸 （ ４．５ ）、 ５ｍＬ 高氯酸 （ ４．４ ）， 加热溶解 ， 并蒸至 １ｍＬ ～ ２ｍＬ ， 冷却 ， 加入 １０ｍＬ 盐酸 （ ４．９ ）， 加热溶解盐类 ， 取下趁热用定量滤纸过滤于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 残渣用热盐酸 （ ４．１１ ） 洗涤 ５ 次 ～ ６ 次 ， 再用 水洗 ２ 次 ～ ３ 次 。 ７ ． ３ ． ２ 　 将滤液加热蒸发至近干 ， 取下冷却 ， 加入 １０ｍＬ 盐酸 （ ４．１０ ）， 溶解盐类 ，