ICS73.080 D52 中华人民共和国国家标准 GB/T3286.6—2014 代替GB/T3286.6—1998 石灰石及白云石化学分析方法 第6部分:磷含量的测定 磷钼蓝分光光度法 Methodsforchemicalanalysisoflimestoneanddolomite— Part6:Thedeterminationofphosphoruscontent— Thephosphomolybdatebluespectrophotometricmethod 2014-09-30发布 2015-05-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T3286《石灰石及白云石化学分析方法》分为九个部分: ———第1部分:氧化钙和氧化镁含量的测定 络合滴定法和火焰原子吸收光谱法; ———第2部分:二氧化硅含量的测定 硅钼蓝分光光度法和高氯酸脱水重量法; ———第3部分:氧化铝含量的测定 铬天青S分光光度法和络合滴定法; ———第4部分:氧化铁含量的测定 邻二氮杂菲分光光度法和火焰原子吸收光谱法; ———第5部分:氧化锰含量的测定 高碘酸盐氧化分光光度法; ———第6部分:磷含量的测定 磷钼蓝分光光度法; ———第7部分:硫含量的测定 管式炉燃烧-碘酸钾滴定法、高频燃烧红外吸收法和硫酸钡重量法; ———第8部分:灼烧减量的测定 重量法; ———第9部分:二氧化碳含量的测定 烧碱石棉吸收重量法。 本部分为GB/T3286的第6部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T3286.6—1998《石灰石、白云石化学分析方法 磷量的测定》,与GB/T3286.6— 1998相比,主要技术变化如下: ———将标准名称改为《石灰石及白云石化学分析方法 第6部分:磷含量的测定 磷钼蓝分光光度 法》; ———规范性引用文件取消了引用标准年号,并增加了部分引用标准; ———进行了实验室间精密度共同试验,用统计得到的重复性限r和再现性限R代替了“允许差”; ———4.8中柠檬酸钠溶液的浓度由15g/L改为25g/L,在7.5.1中柠檬酸钠溶液加入量由5mL改 为3mL。 本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国钢标准化技术委员会(SAC/TC183)归口。 本部分起草单位:武汉钢铁(集团)公司、冶金工业信息标准研究院。 本部分主要起草人:闻向东、陈士华、张穗忠、周郑、邵梅、仇金辉、曹宏燕、郭芳、王姜维、高建平。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T3286.8—1982、GB/T3286.8—1988; ———GB/T3286.6—1998。 ⅠGB/T3286.6—2014 石灰石及白云石化学分析方法 第6部分:磷含量的测定 磷钼蓝分光光度法 警告:使用本部分的人员应有正规实验室工作实践经验。本部分未指出所有可能的安全问题,使用 者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 GB/T3286的本部分规定了用磷钼蓝分光光度法测定磷含量。 本部分适用于石灰石、白云石及冶金石灰中磷含量的测定。测定范围(质量分数):磷量0.001%~ 0.20%。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T2007.2 散装矿产品取样、制样通则 手工制样方法 GB/T6379.2 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第2部分:确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 3 原理 试料高温灼烧,用盐酸分解,高氯酸冒烟。在约0.5mol/L的盐酸介质中,以盐酸羟胺和抗坏血酸 为还原剂,将生成的磷钼杂多酸还原为磷钼蓝,于分光光度计波长825nm处测量吸光度。 4 试剂 4.1 用水要求 分析中除另有说明外,仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级以上蒸馏水或其纯 度相当的水。 4.2 盐酸 盐酸,ρ=1.19g/mL。 4.3 高氯酸 高氯酸,ρ=1.67g/mL。 1GB/T3286.6—2014 4.4 氢溴酸 氢溴酸,ρ=1.49g/mL。 4.5 盐酸 盐酸,1+4。 4.6 盐酸羟胺溶液 盐酸羟胺溶液,40g/L。 4.7 抗坏血酸溶液 抗坏血酸溶液,10g/L。 4.8 柠檬酸钠溶液 柠檬酸钠溶液,25g/L。 4.9 钼酸铵溶液 钼酸铵溶液,40g/L,如有浑浊过滤后使用。 4.10 磷标准溶液 4.10.1 称取0.4394g已于105℃干燥2h并冷却至室温的磷酸二氢钾(不低于99.9%)于200mL烧 杯中,加50mL水溶解,移入1000mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀。此溶液1.00mL含 100.0μg磷。 4.10.2 移取50.00mL磷标准溶液(见4.10.1)于500mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀。此溶液 1.00mL含10.0μg磷。 4.10.3 移取10.00mL磷标准溶液(见4.10.1)于500mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀,此溶液 1.00mL含2.0μg磷。 5 仪器 分析中,仅用通常的实验室仪器、设备。 6 取样和制样 6.1 按GB/T2007.2制备试祥。 6.2 试样应加工至粒度小于0.125mm。 6.3 石灰石、白云石试样分析前在105℃~110℃干燥2h,置于干燥器中冷却至室温。 6.4 冶金石灰试样的制备应迅速进行,制成后试样立即置于磨口瓶或塑料袋中密封,于干燥器中保存, 分析前试样不进行干燥。 7 分析步骤 7.1 测定次数 对同一试样(见6.3或6.4),至少独立测定两次。 2GB/T3286.6—2014 7.2 试料量 按表1称取试料,精确至0.0001g。对冶金石灰试样应快速称取试料。 表1 试料量、分取试液量和校准曲线磷含量范围 磷的质量分数/% 试料量/g 分取试液量/mL 校准曲线磷含量范围/μg 0.001~0.01 1.00 20.00 2~20 >0.01~0.05 1.00 10.00 10~50 >0.05~0.20 0.50 5.00 10~50 7.3 空白试验 随同试料做空白试验。 7.4 试料分解和试液制备 7.4.1 将试料(见7.2)置于光洁的瓷坩埚中,放入炉温低于300℃的高温炉中.逐渐升温至950℃~ 1000℃,并保持30min。取出坩埚,冷却。将灼烧后的试料小心转移至150mL烧杯中,用水湿润。 7.4.2 加10mL盐酸(见4.2),5mL高氯酸(见4.3)。加热分解,加热蒸发至冒高氯酸白烟,继续蒸发 至溶液体积约为1mL,冷却。 注1:试样含砷时,在加高氯酸(见4.3)前,加1mL氢溴酸(见4.4)。 注2:加热冒烟不可蒸发至干,以免形成磷酸钙沉淀。 7.4.3 加20mL水,加热溶解盐类。用中速滤纸过滤于100mL容量瓶中,用热水洗涤烧杯和滤纸各 4次~5次,冷却至室温,用水稀释至刻度,混匀。 7.4.4 根据试样中含磷量,按表1分取试液于50mL容量瓶中。 7.5 测定 7.5.1 补加水至20mL,依次加入10mL盐酸(见4.5),4mL盐酸羟胺溶液(见4.6),4mL抗坏血酸溶 液(见4.7),混匀。加3mL柠檬酸钠溶液(见4.8),混匀。加5mL钼酸铵溶液(见4.9),混匀后置于沸 水浴上加热5min,流水冷却至室温,以水稀释至刻度,混匀。 7.5.2 以空白试验溶液作参比,选用适当吸收皿,于分光光度计波长825nm处测量显色溶液的吸光 度,在校准曲线上查得相应的磷量。 7.6 校准曲线的绘制 根据试样含磷量,按表1分取至少5点不同量的磷标准溶液(见4.10.2或4.10.3)于一组50mL容 量瓶中,以下按7.5.1操作。以试剂空白溶液作参比,于分光光度计波长825nm处测量吸光度。以磷 量为横坐标,吸光度为纵坐标,绘制校准曲线。 8 分析结果计算及其表示 8.1 分析结果的计算 按式(1)计算磷的质量分数: 3GB/T3286.6—2014 w(P)=m1 m×106×V1 V×100% …………………………(1) 式中: w(P)———磷的质量分数,%; V———试液总体积,单位为毫升(mL); V1———分取试液体积,单位为毫升(mL); m1———从校准曲线上查得的磷量,单位为微克(μg); m———试料量,单位为克(g)。 8.2 分析结果的确定和表示 同一试样两次独立分析结果差值的绝对值如不大于重复性限r,则取其算术平均值作为分析结果。 如果两次独立分析结果差值的绝对值大于r,则按附录A的规定追加测量次数并确定分析结果。 分析结果按GB/T8170修约,当分析结果小于0.010%时,将数值修约到四位小数。当分析结果大 于或等于0.010%时,将数值修约到三位小数。 9 精密度 精密度数据是在2013年由8个实验室对磷含量的5个水平试样进行共同试验确定的。每个实验 室对每个水平的磷含量在重复性条件下独立测定3次。共同试验数据按GB/T6379.2进行统计分析, 统计结果表明磷质量分数与其重复性限r和再现性限R间分别存在对数函数关系,函数关系式计算结 果见表2。精密度函数关系式见附录B表B.1。 表2 精密度 磷的质量分数/% 重复性限r 再现性限R 0.0010 0.0005 0.0005 0.0050 0.0014 0.0015 0.01