ICS73.080 D52 中华人民共和国国家标准 GB/T3286.4—2012 代替GB/T3286.4—1998 石 灰石及白云石化学分析方法 第4部分:氧化铁含量的测定 邻二氮 杂菲分光光度法和火焰原子吸收光谱法 Methodsforchemicalanalysisoflimestoneanddolomite—Part4:The determinationofironoxidecontent—Theo-phenanthroline spectrophotometricmethodandtheflameatomicabsorption spectrometricmethod 2012-11-05发布 2013-05-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T3286《石灰石及白云石化学分析方法》分为九个部分: ———第1部分:氧化钙和氧化镁含量的测定 络合滴定法和火焰原子吸收光谱法; ———第2部分:二氧化硅含量的测定 硅钼蓝分光光度法和高氯酸脱水重量法; ———第3部分:氧化铝含量的测定 铬天青S分光光度法和络合滴定法; ———第4部分:氧化铁含量的测定 邻二氮杂菲分光光度法和火焰原子吸收光谱法; ———第5部分:氧化锰量的测定; ———第6部分:磷量的测定; ———第7部分:硫量的测定; ———第8部分:灼烧减量的测定; ———第9部分:二氧化碳量的测定。 本部分为GB/T3286的第4部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T3286.4—1998《石灰石、白云石化学分析方法 氧化铁量的测定》。 本部分与GB/T3286.4—1998相比较,主要进行了如下修改: ———将标准名称改为《石灰石及白云石化学分析方法 第4部分:氧化铁含量的测定 邻二氮杂菲 分光光度法和火焰原子吸收光谱法》; ———规范性引用文件取消了年号,并增加了部分引用标准; ———进行了实验室间精密度共同试验,用统计得到的重复性限r和再现性限R代替了“允许差”; ———更改了部分文字表达方式; ———对样品稀释倍数、氢氟酸和高氯酸的用量等技术条件进行了修改; ———对邻二氮杂菲光度法两个含量段的试液及校准曲线溶液的移取量进行了部分修改。 本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国钢标准化技术委员会(SAC/TC183)归口。 本部分起草单位:由武汉钢铁(集团)公司、冶金工业信息标准研究院。 本部分主要起草人:闻向东、陈士华、张穗忠、邵梅、赵希文、周郑、余卫华、曹宏燕、仇金辉、高建平。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T3286.4—1998; ———GB/T3286.11—1993; ———GB/T3286.13—1984。 ⅠGB/T3286.4—2012 石灰石及白云石化学分析方法 第4部分:氧化铁含量的测定 邻二氮 杂菲分光光度法和火焰原子吸收光谱法 1 范围 GB/T3286的本部分规定了用邻二氮杂菲分光光度法和火焰原子吸收光谱法测定氧化铁含量。 本部分适用于石灰石、白云石中氧化铁含量(以三氧化二铁量计)的测定,也适用于冶金石灰中氧化 铁含量的测定。邻二氮杂菲分光光度法,测定范围(质量分数):氧化铁含量0.02%~4.0%;火焰原子 吸收光谱法,测定范围(质量分数):氧化铁含量0.02%~4.0%。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T2007.2 散装矿产品取样、制样通则 手工制样方法 GB/T3286.1 石灰石及白云石化学分析方法 第1部分:氧化钙和氧化镁含量的测定 络合滴 定法和火焰原子吸收光谱法 GB/T3286.2 石灰石及白云石化学分析方法 第2部分:二氧化硅含量的测定 硅钼蓝分光光 度法和高氯酸脱水重量法 GB/T3286.3 石灰石及白云石化学分析方法 第3部分:氧化铝含量的测定 铬天青S分光光 度法和络合滴定法 GB/T6379.2 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第2部分:确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T7728 冶金产品化学分析 火焰原子吸收光谱法通则 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 3 邻二氮杂菲分光光度法 3.1 原理 试样用碳酸钠-硼酸混合熔剂熔融,稀盐酸浸取。分取部分试液,以抗坏血酸将三价铁还原成亚铁, 在乙酸-乙酸钠介质中,亚铁与邻二氮杂菲生成橙红色络合物,于分光光度计波长510nm处测量吸 光度。 3.2 试剂 除另有说明外,仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级以上蒸馏水或其纯度相当 的水。 3.2.1 混合熔剂:取两份无水碳酸钠与一份硼酸研磨,混匀。 1GB/T3286.4—2012 3.2.2 盐酸(1+5)。 3.2.3 抗坏血酸(10g/L),用时配制。 3.2.4 乙酸-乙酸钠缓冲溶液,pH值4.7:取136g乙酸钠(CH3COONa·3H2O)溶于300mL水中,加 57.0mL冰乙酸(ρ=1.05g/mL),以水稀释至1L,混匀。 3.2.5 邻二氮杂菲溶液(4g/L):称取2g邻二氮杂菲溶于100mL无水乙醇中,加水稀释至500mL, 混匀,贮于棕色瓶中。 3.2.6 三氧化二铁标准溶液。 3.2.6.1 称取0.5000g高纯三氧化二铁(含量不低于99.99%,称量前预先在105℃~110℃干燥2h 并在干燥器中冷却至室温),置于300mL烧杯中,加20mL盐酸(1+1),盖上表面皿,低温加热溶解,冷 却至室温。将溶液移入500mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。此溶液1.00mL含1.00mg三氧化 二铁。 3.2.6.2 移取50.00mL三氧化二铁标准溶液(3.2.6.1)于1000mL容量瓶中,加10mL盐酸(1+ 1),用水稀释至刻度,混匀。此溶液1.00mL含50.0μg三氧化二铁。 3.2.6.3 移取20.00mL三氧化二铁标准溶液(3.2.6.1)于1000mL容量瓶中,加10mL盐酸(1+ 1),用水稀释至刻度,混匀。此溶液1.00mL含20.0μg三氧化二铁。 3.3 仪器 使用通常的实验室仪器、设备。 3.4 制样 3.4.1 按GB/T2007.2制备试样。 3.4.2 试样应加工至粒度小于0.125mm。 3.4.3 石灰石、白云石试样分析前在105℃~110℃干燥2h,置于干燥器中冷却至室温。 3.4.4 冶金石灰试样的制备应迅速进行,制成后试样立即置于磨口瓶或塑料袋中密封,于干燥器中保 存,分析前试样不进行干燥。 3.5 分析步骤 3.5.1 测定次数 对同一试样(3.4.3或3.4.4),至少独立测定2次。 3.5.2 试料量 称取0.50g试样,精确至0.0001g。对冶金石灰试样,应快速称取试样。 3.5.3 空白试验 随同试料做空白试验。 3.5.4 试料分解和储备液制备 3.5.4.1 将试料(3.5.2)置于预先盛有3.0g混合熔剂(3.2.1)的铂坩埚中,混匀,再覆盖1.0g混合熔 剂(3.2.1)。将铂坩埚置于炉温低于300℃的高温炉中,盖上铂盖(留一缝隙)。将炉温逐渐升至 950℃~1000℃熔融10min,取出,转动铂坩埚,冷却。 3.5.4.2 用水冲洗铂坩埚外壁,将铂坩埚及铂盖置于300mL烧杯中,加75mL盐酸(3.2.2),低温加 热浸出熔块,用水洗出铂坩埚及铂盖。低温加热至试液清亮,冷却至室温。将溶液移入250mL容量瓶 2GB/T3286.4—2012 中,用水稀释至刻度,混匀。 注:此溶液可作为测定氧化铁、氧化钙、氧化镁、二氧化硅和氧化铝的储备液,可分别用于GB/T3286.1络合滴定 法测定氧化钙量和氧化镁量,GB/T3286.2硅钼蓝分光光度法测定二氧化硅量,GB/T3286.3铬天青S分光 光度法测定氧化铝量,GB/T3286.4邻二氮杂菲分光光度法测定氧化铁量。如同时测定试样中这些化学成分 的含量,可只制备一份该试样的储备液,分取后按各分析方法测定。 3.5.5 测定 3.5.5.1 根据试样含三氧化二铁量,按表1分取储备液(3.5.4.2)于相应容量瓶中。 表1 试液分取量及标准溶液移取量 三氧化二铁含量(质量分数) %分取储备液体积 mL显色容量瓶 mL标准溶液移取标准溶液体积 mL 0.02~0.20 25.00 50 3.2.6.3 0,0.50~5.00 >0.20~1.00 15.00 50 3.2.6.2 0,1.00~6.00 >1.00~4.0 5.0 100 3.2.6.2 0,2.00~10.00 3.5.5.2 加5mL抗坏血酸溶液(3.2.3),混匀。加10mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液(3.2.4)和5mL邻二 氮杂菲溶液(3.2.5),用水稀释至刻度,混匀。 3.5.5.3 将部分显色液(3.5.5.2)移入适当吸收皿中,以空白试验溶液为参比,于分光光度计波长 510nm处测量吸光度。从标准曲线上查出相应的三氧化二铁量。 3.5.6 标准曲线的绘制 根据试样含三氧化二铁量,按表1移取三氧化二铁标准溶液(3.2.6.2或3.2.6.3)数份(不少于5 份)于一组容量瓶(50mL或100mL)中,加20mL水。以下按3.5.5.2操作。将部分显色液移入相应 吸收皿中.以试剂空白为参比,于分光光度计波长510nm处测量吸光度。以三氧