ICS73.080 D52 中华人民共和国国家标准 GB/T3286.2—2012 代替GB/T3286.2—1998 石 灰石及白云石化学分析方法 第2部分:二氧化硅含量的测定 硅钼蓝分光光度法和高氯酸脱水重量法 Methodsforchemicalanalysisoflimestoneanddolomite— Part2:Thedeterminationofsilicondioxidecontent— Thesilicomolybdicbluespectrophotometricmethodand theperchloricaciddehydrationgravimetricmethod 2012-11-05发布 2013-05-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T3286《石灰石及白云石化学分析方法》分为九个部分: ———第1部分:氧化钙和氧化镁含量的测定 络合滴定法和火焰原子吸收光谱法; ———第2部分:二氧化硅含量的测定 硅钼蓝分光光度法和高氯酸脱水重量法; ———第3部分:氧化铝含量的测定 铬天青S分光光度法和络合滴定法; ———第4部分:氧化铁含量的测定 邻二氮杂菲分光光度法和火焰原子吸收光谱法; ———第5部分:氧化锰量的测定; ———第6部分:磷量的测定; ———第7部分:硫量的测定; ———第8部分:灼烧减量的测定; ———第9部分:二氧化碳量的测定。 本部分为GB/T3286的第2部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T3286.2—1998《石灰石、白云石化学分析方法 二氧化硅量的测定》。 本部分与GB/T3286.2—1998相比较,主要进行了如下修改: ———将标准名称改为《石灰石及白云石化学分析方法 第2部分:二氧化硅含量的测定硅钼蓝分 光光度法和高氯酸脱水重量法》; ———规范性引用文件取消了引用标准年号,并增加了部分引用标准; ———进行了实验室间精密度共同试验,用统计得到的重复性限r和再现性限R代替了“允许差”; ———更改了部分文字表达方式; ———增加了试料酸溶不完全、残渣回收的备注说明; ———对高氯酸试剂用量及冒烟、沉淀干燥、灰化等技术条件进行了修改。 本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国钢标准化技术委员会(SAC/TC183)归口。 本部分起草单位:武汉钢铁(集团)公司、武汉科技大学、冶金工业信息标准研究院。 本部分主要起草人:闻向东、徐建平、周郑、张穗忠、邵梅、陈士华、曹宏燕、余卫华、仇金辉、高建平。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T3286.2—1998; ———GB/T3286.3—1982; ———GB/T3286.4—1988。 ⅠGB/T3286.2—2012 石灰石及白云石化学分析方法 第2部分:二氧化硅含量的测定 硅钼蓝分光光度法和高氯酸脱水重量法 警告:使用本部分的人员应有正规实验室工作实践经验。本部分未指出所有可能的安全问题。使 用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 GB/T3286的本部分规定了用硅钼蓝分光光度法和高氯酸脱水重量法测定二氧化硅含量。 本部分适用于石灰石、白云石中二氧化硅含量的测定,也适用于冶金石灰中二氧化硅含量的测定。 硅钼蓝分光光度法,测定范围(质量分数):二氧化硅含量0.05%~4.0%;高氯酸脱水重量法,测定范围 (质量分数):二氧化硅含量大于2.0%。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T2007.2 散装矿产品取样、制样通则 手工制样方法 GB/T3286.1 石灰石及白云石化学分析方法 第1部分:氧化钙和氧化镁含量的测定 络合滴 定法和火焰原子吸收光谱法 GB/T3286.3 石灰石及白云石化学分析方法 第3部分:氧化铝含量的测定 铬天青S分光光 度法和络合滴定法 GB/T3286.4 石灰石及白云石化学分析方法 第4部分:氧化铁含量的测定 邻二氮杂菲分光 光度法和火焰原子吸收光谱法 GB/T6379.2 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第2部分:确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 3 硅钼蓝分光光度法 3.1 原理 试料用碳酸钠-硼酸混合熔剂熔融,稀盐酸浸取。分取部分试液,在约0.15mol/L的盐酸介质中, 钼酸铵与硅酸形成硅钼杂多酸,加入草酸-硫酸混合酸,消除磷、砷干扰,用硫酸亚铁铵将其还原为硅钼 蓝,于分光光度计波长680nm(或810nm)处测量吸光度。 3.2 试剂 分析中除另有说明外,仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级以上蒸馏水或纯度 1GB/T3286.2—2012 相当的水。 3.2.1 混合熔剂:取两份无水碳酸钠与一份硼酸研磨,混匀。 3.2.2 盐酸(1+5)。 3.2.3 盐酸(1+14)。 3.2.4 钼酸铵溶液(60g/L),储于塑料瓶中,必要时过滤后使用。 3.2.5 草酸-硫酸混合酸:称取35g草酸(H2C2O4·2H2O),溶于1000mL硫酸(1+8)中。 3.2.6 硫酸亚铁铵溶液(60g/L):称取6g硫酸亚铁铵[Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O]溶于加有3滴~ 5滴硫酸(ρ=1.84g/mL)的水中,用水稀释至100mL。用时配制。 3.2.7 无水乙醇。 3.2.8 二氧化硅标准溶液 3.2.8.1 称取0.2500g高纯二氧化硅(不低于99.99%,称量前预先于950℃~1000℃灼烧30min 并冷却至室温)于铂坩埚中,加3g混合熔剂(3.2.1),混匀,再覆盖1g混合熔剂(3.2.1)。盖上铂盖(留 一缝隙),将铂坩埚置于950℃高温炉中熔融10min,取出,冷却至室温。将铂坩埚和铂盖置于盛有 100mL热水的聚四氟乙烯烧杯中,低温加热浸取熔块至溶液清亮。用热水洗出铂坩埚及铂盖,冷却至 室温。将溶液移入500mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,立即转移至塑料瓶中贮存。此溶液 1.00mL含500.0μg二氧化硅。 3.2.8.2 移取50.00mL二氧化硅标准溶液(3.2.8.1)于500mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,立 即转移至塑料瓶中,此溶液1.00mL含50.0μg二氧化硅。 3.2.8.3 移取20.00mL二氧化硅标准溶液(3.2.8.1)于500mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,立 即转移至塑料瓶中。此溶液1.00mL含20.0μg二氧化硅。 3.3 仪器 使用通常的实验室仪器、设备。 3.4 制样 3.4.1 按GB/T2007.2制备试样。 3.4.2 试样应加工至粒度小于0.125mm。 3.4.3 石灰石、白云石试样分析前在105℃~110℃干燥2h,置于干燥器中冷却至室温。 3.4.4 冶金石灰试样的制备应迅速进行,制成后试样立即置于磨口瓶或塑料袋中密封,于干燥器中保 存,分析前试样不进行干燥。 3.5 分析步骤 3.5.1 测定次数 对同一试样(3.4.3或3.4.4),至少独立测定2次。 3.5.2 试料量 称取0.50g试样,精确至0.0001g。对冶金石灰试样,应快速称取试样。 3.5.3 空白试验 随同试料做空白试验。 3.5.4 试料分解和储备液制备 3.5.4.1 将试料(3.5.2)置于预先盛有3.0g混合熔剂(3.2.1)的铂坩埚中,混匀,再覆盖1.0g混合熔 2GB/T3286.2—2012 剂(3.2.1)。将铂坩埚置于炉温低于300℃的高温炉中,盖上铂盖(留一缝隙)。将炉温逐渐升至 950℃~1000℃熔融10min,取出,转动铂坩埚,冷却。 3.5.4.2 用水冲洗铂坩埚外壁,将铂坩埚及铂盖置于300mL烧杯中,加75mL盐酸(3.2.2),低温加 热浸出熔块,用水洗出铂坩埚及铂盖。低温加热至试液清亮,冷却至室温。将溶液移入250mL容量瓶 中,用水稀释至刻度,混匀。 注:此溶液可作为测定二氧化硅、氧化钙、氧化镁、氧化铝和氧化铁量的储备液,可分别用于GB/T3286.1络合滴定 法测定氧化钙量和氧化镁量、GB/T3286.2钼蓝分光光度法测定二氧化硅量、GB/T3286.3铬天青S分光光度 法测定氧化铝量、GB/T3286.4邻二氮杂菲分光光度法测定氧化铁量。如同时测定试样中这些化学成分的含 量,可只制备一份该试样的储备液,分取后按各分析方法测定。 3.5.5 测定 3.5.5.1 根据试样二氧化硅含量,按表1分取储备液(3.5.4.2)于100mL容量瓶中,加8mL无水乙 醇(3.2.7),按表1加相应量盐酸(3.2.3),立即用水稀释至50mL,混匀。 表1 试液分取量和盐酸加入量 二氧化硅含量 %分取体积 mL加盐酸(3.2.3)体积 mL 0.05~0.25 20.00 0 >0.25~1.00 10.00 5.0 >1.00~4.0 5.00 8.0 3.5.5.2 加5mL钼酸铵溶液(3.2.4),混匀,于室温放置20min,室温低于15℃时,于约30℃的温水 浴中放置15min~20min。 3.5.5.3 加20mL草酸-硫酸混合酸(3.2.5),混匀,放置1min~2min,立即加入5mL硫酸亚铁铵溶 液(3.2.6),用水稀释至刻度,混匀。 3.5.5.4 将部分显