ICS73.080 D52 中华人民共和国国家标准 GB/T3286.1—2012 代替GB/T3286.1—1998 石 灰石及白云石化学分析方法 第1部分:氧化钙和氧化镁含量的测定 络合滴定法和火焰原子吸收光谱法 Methodsforchemicalanalysisoflimestoneanddolomite—Part1:Thedetermination ofcalciumoxideandmagnesiumoxidecontent—Thecomplexometric titrationmethodandtheflameatomicabsorptionspectrometricmethod 2012-11-05发布 2013-05-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T3286《石灰石及白云石化学分析方法》分为九个部分: ———第1部分:氧化钙和氧化镁含量的测定 络合滴定法和火焰原子吸收光谱法; ———第2部分:二氧化硅含量的测定 硅钼蓝分光光度法和高氯酸脱水重量法; ———第3部分:氧化铝含量的测定 铬天青S分光光度法和络合滴定法; ———第4部分:氧化铁含量的测定 邻二氮杂菲分光光度法和火焰原子吸收光谱法; ———第5部分:氧化锰量的测定; ———第6部分:磷量的测定; ———第7部分:硫量的测定; ———第8部分:灼烧减量的测定; ———第9部分:二氧化碳量的测定。 本部分为GB/T3286的第1部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T3286.1—1998《石灰石、白云石化学分析方法 氧化钙量和氧化镁量的测定》。 本部分与GB/T3286.1—1998相比较,主要进行了如下修改: ———将标准名称改为《石灰石及白云石化学分析方法 第1部分:氧化钙和氧化镁含量的测定 络 合滴定法和火焰原子吸收光谱法》; ———规范性引用文件取消了引用标准年号,并增加了部分引用标准; ———进行了实验室间精密度共同试验,用统计得到的重复性限r和再现性限R代替了“允许差”; ———更改了部分文字表达方式; ———对样品稀释倍数、氯化锶用量等技术条件进行了修改。 本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国钢标准化技术委员会(SAC/TC183)归口。 本部分起草单位:武汉钢铁(集团)公司、冶金工业信息标准研究院。 本部分主要起草人:闻向东、陈士华、张穗忠、邵梅、曹宏燕、文斌、赵希文、仇金辉、高建平。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T3286.1—1982、GB/T3286.1—1998; ———GB/T3286.11—1993。 ⅠGB/T3286.1—2012 石灰石及白云石化学分析方法 第1部分:氧化钙和氧化镁含量的测定 络合滴定法和火焰原子吸收光谱法 警告:使用本部分的人员应有正规实验室工作实践经验。本部分未指出所有可能的安全问题,使用 者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 GB/T3286的本部分规定了用络合滴定法测定氧化钙、氧化镁含量和用原子吸收光谱法测定氧化 镁含量。 本部分适用于石灰石、白云石中氧化钙含量和氧化镁含量的测定,也适用于冶金石灰中氧化钙含量 和氧化镁含量的测定。络合滴定法,测定范围(质量分数):氧化钙含量大于20%,氧化镁含量大于 2.5%;原子吸收光谱法,测定范围(质量分数):氧化镁含量0.1%~2.5%。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T2007.2 散装矿产品取样、制样通则 手工制样方法 GB/T3286.2 石灰石及白云石化学分析方法 第2部分:二氧化硅含量的测定 硅钼蓝分光光 度法和高氯酸脱水重量法 GB/T3286.3 石灰石及白云石化学分析方法 第3部分:氧化铝含量的测定 铬天青S分光光 度法和络合滴定法 GB/T3286.4 石灰石及白云石化学分析方法 第4部分:氧化铁含量的测定 邻二氮杂菲分光 光度法和火焰原子吸收光谱法 GB/T6379.2 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第2部分:确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T7728 冶金产品化学分析 火焰原子吸收光谱法通则 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 3 络合滴定法 3.1 原理 试料用碳酸钠-硼酸混合熔剂熔融,稀盐酸浸取。分取部分试液,以三乙醇胺掩蔽铁、铝、锰等离子, 在强碱介质中,以钙羧酸(钙指示剂)作指示剂,用乙二胺四乙酸(EDTA)或乙二醇二乙醚二胺四乙酸 (EGTA)标准滴定溶液滴定氧化钙量。对高镁试样,在试液调节至碱性前预置90%~95%的EDTA或 EGTA标准滴定溶液,以消除大量镁的影响。另取部分试液,以三乙醇胺掩蔽铁、铝、锰等离子,在pH 1GB/T3286.1—2012 值为10的氨性缓冲溶液中,以酸性铬蓝K和萘酚绿B作混合指示剂,用EDTA标准滴定溶液滴定氧化 钙、氧化镁合量,或以稍过量的EGTA标准滴定溶液掩蔽钙,用环己烷二胺四乙酸(CyDTA)标准滴定 溶液滴定氧化镁量。 试样中含氧化铁、氧化铝量大于2.0%或含氧化锰量大于0.10%,用二乙胺二硫代甲酸钠(铜试剂)沉 淀分离铁、铝、锰等离子,分取滤液用EDTA或EGTA和CyDTA标准滴定溶液滴定氧化钙量和氧化镁量。 3.2 试剂 分析中除另有说明外,仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级以上蒸馏水或纯度 相当的水。 3.2.1 混合熔剂:取两份无水碳酸钠与一份硼酸研磨,混匀。 3.2.2 盐酸(1+5)。 3.2.3 三乙醇胺(1+4)。 3.2.4 氨水(1+1)。 3.2.5 氢氧化钾溶液(200g/L),贮于塑料瓶中,配制后需放置12h以上使用。 3.2.6 二乙胺二硫代甲酸钠(铜试剂)溶液(50g/L),用时配制。 3.2.7 氨性缓冲溶液(pH10):称取67.5g氯化铵溶于水中,加570mL氨水(ρ=0.90g/mL),用水稀 释至1L,混匀。 3.2.8 钙指示剂(钙羧酸):取1g钙指示剂与100g氯化钠研磨,混匀。 3.2.9 酸性铬蓝K-萘酚绿B混合指示剂溶液:取0.5g酸性铬蓝K和0.2g萘酚绿B溶于水中,用水 稀释至70mL。 注:酸性铬蓝K与萘酚绿B的配比可根据指示剂显色灵敏度和操作人员的辨色能力自己适当调整。 3.2.10 氧化钙标准溶液:称取0.8924g高纯碳酸钙(含量不低于99.99%,称量前预先于105℃~ 110℃干燥1h并于干燥器中冷却至室温),置于250mL的烧杯中,加约100mL的水,盖上表面皿。缓 慢加入10mL盐酸(1+1)至试剂溶解,加热煮沸驱尽二氧化碳,取下,冷却至室温。移入1000mL容 量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。此溶液1.00mL含0.50mg氧化钙。 3.2.11 氧化镁标准溶液:称取0.5000g高纯氧化镁(含量不低于99.99%,称量前预先于950℃~ 1000℃灼烧1h并于干燥器中冷却至室温),置于250mL烧杯中,加约100mL水,盖上表面皿。缓慢 加入15mL盐酸(1+1)至试剂溶解,加热煮沸,取下,冷却至室温。移入1000mL的容量瓶中,用水稀 释至刻度,混匀。此溶液1.00mL含0.50mg氧化镁。 3.2.12 EDTA(乙二胺四乙酸)标准滴定溶液[c(EDTA)=0.01mol/L] 3.2.12.1 配制 称取3.72g乙二胺四乙酸二钠于500mL的烧杯中,加约300mL水,低温加热,不断搅拌,待试剂 全部溶解后,冷却至室温,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。 3.2.12.2 EDTA标准滴定溶液对氧化钙滴定度的标定 移取50.00mL氧化钙标准溶液(3.2.10)3份,分别置于250mL或500mL锥形瓶中,加入2mL 氧化镁标准溶液(3.2.11),加5mL三乙醇胺(3.2.3),加20mL氢氧化钾溶液(3.2.5)及约0.1g钙指 示剂(3.2.8),在不断摇动下用EDTA标准滴定溶液(3.2.12.1)滴定至溶液由红色变为亮蓝色为终点。 3份氧化钙标准溶液所消耗EDTA标准滴定溶液体积的极差不超过0.05mL,取其平均值。 按式(1)计算EDTA标准滴定溶液对氧化钙的滴定度: T1=c×V V1-V01…………………………(1) 式中: T1———EDTA标准滴定溶液对氧化钙的滴定度,单位为克每毫升(g/mL); 2GB/T3286.1—2012 c———氧化钙标准溶液的浓度,单位为克每毫升(g/mL); V———所取氧化钙标准溶液的体积,单位为毫升(mL); V1———滴定所消耗EDTA标准滴定溶液体积的平均值,单位为毫升(mL); V01———滴定试剂空白所消耗EDTA标准滴定溶液体积的平均值,单位为毫升(mL)。 3.2.12.3 EDTA标准滴定溶液对氧化镁滴定度的标定 移取20.00mL氧化镁标准溶液(3.2.11)3份,分别置于250mL或500mL锥形瓶中,加25mL~ 50mL水,加5mL三乙醇胺(3.2.3),加10mL的氨性缓冲溶液(3.2.7),滴加4~5滴酸性铬蓝K-萘 酚绿B混合指示剂溶液(3.2.9),用EDTA标准滴定溶液滴定至溶液由暗红变为蓝绿色为终点。3份 氧化镁标准溶液所消耗EDTA标准滴定溶液毫升数的极差不超过0.05m