ICS75.160.20 G60 中华人民共和国国家标准 GB/T31776—2015 车用甲醇汽油中甲醇含量检测方法 Determinationmethodofmethanolcontentinmethanol gasolineformotorvehicles 2015-07-03发布 2015-10-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布目 次 前言 Ⅲ ………………………………………………………………………………………………………… 1 范围 1 ……………………………………………………………………………………………………… 2 规范性引用文件 1 ………………………………………………………………………………………… 3 术语和定义 1 ……………………………………………………………………………………………… 4 原理 1 ……………………………………………………………………………………………………… 5 仪器 1 ……………………………………………………………………………………………………… 6 试剂和材料 2 ……………………………………………………………………………………………… 7 取样 2 ……………………………………………………………………………………………………… 8 试验步骤 3 ………………………………………………………………………………………………… 9 结果计算 5 ………………………………………………………………………………………………… 10 允许差 5 …………………………………………………………………………………………………… ⅠGB/T31776—2015 前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由全国醇醚燃料标准化技术委员会(SAC/TC414)提出并归口。 本标准起草单位:国家煤及煤化工产品质量监督检验中心、山西华顿实业有限公司、山西省醇醚清 洁燃料行业技术中心、陕西延长中立新能源股份有限公司、北京雄韬伟业能源科技发展有限公司、开滦 能源化工股份有限公司、中润油新能源股份有限公司。 本标准主要起草人:李雁如、吴跃曲、许英、常永龙、李京生、王永苗、崔建方、王菊林、张发顶、 范守伟。 ⅢGB/T31776—2015 车用甲醇汽油中甲醇含量检测方法 警告———使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采用适当的安全和防范措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本标准规定了车用甲醇汽油中甲醇含量检测方法的术语和定义、原理、仪器、试剂和材料、取样、试 验步骤、结果计算和允许差。 本标准适用于不含乙醇的车用甲醇汽油中甲醇含量(体积分数)的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T4756 石油液体手工取样法 GB/T9722 化学试剂 气相色谱法通则 GB17930 车用汽油 GB/T22030 车用乙醇汽油调合组分油 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 组分油 componentoil 调配车用甲醇汽油的汽油产品。 4 原理 内标物乙醇与样品混合后用定量的蒸馏水萃取,甲醇及乙醇全部进入水层,静置分离。用微量进样 器取水层进样,PorapakT填充柱分离,氢火焰离子化检测器检测,以内标法定量,测定甲醇的含量(体 积分数)。 5 仪器 5.1 气相色谱仪:配有氢火焰离子化检测器(FID),整机灵敏度和稳定性符合GB/T9722中有关规定。 1GB/T31776—2015 5.2 色谱工作站:与气相色谱仪匹配。 5.3 色谱柱:PorapakT填充柱,长1m,内径3mm。 5.4 微量进样器:1μL。 5.5 典型的色谱操作条件 推荐典型的色谱条件见表1。能达到同等或更高分析效果的其他色谱工作条件也可使用。 表1 色谱分析条件 项目 分析条件 检测器温度/℃ 200 柱箱温度/℃ 150 进样口温度/℃ 200 氮气流量/(mL/min) 30 氢气流量/(mL/min) 30 空气流量/(mL/min) 300 进样量/μL 0.5 6 试剂和材料 6.1 无水甲醇:色谱纯。 6.2 无水乙醇:色谱纯。 6.3 组分油:符合GB17930或GB/T22030。 6.4 载气:氮气,纯度不小于99.99%(体积分数)。 6.5 燃气:氢气,纯度不小于99.99%(体积分数)。 6.6 空气:空气发生器。 6.7 分液漏斗:梨形,250mL。 6.8 移液管:50mL、20mL、10mL、5mL、1mL。 6.9 刻度吸管:10mL,分刻度值0.1mL。 6.10 刻度吸管:1mL,分刻度值0.01mL。 6.11 色谱柱的制备:将60目~80目的PorapakT填充物装入长1m,内径3mm的色谱柱中,添加过 程中轻轻晃动柱子将填料均匀填实,柱子两端要各留下2cm,并填入玻璃棉,以保证填料不流出。 使用前,将柱子在柱箱温度180℃下进行老化,直至仪器基线平稳。 7 取样 7.1 应按GB/T4756规定的程序进行取样,取2L样品供检验和留样用。 7.2 样品在0℃~5℃条件下贮存。 7.3 分析前,应将样品充分摇匀,观察样品是否有明显的相分离。如果有,样品则被废弃,要求重新采 2GB/T31776—2015 集样品。 8 试验步骤 8.1 样品准备 分析时要求样品、内标物(6.2)、蒸馏水和量取样品所用的容器,均在一定温度下平衡后使用。 8.2 色谱分析 按5.5的色谱条件启动色谱仪,待仪器稳定后,进样分析。 8.3 鉴别试验 取洁净、干燥的250mL梨形分液漏斗,加入100mL蒸馏水,再加入样品60mL、充分摇匀并振荡 4min后静置分层6min。用微量进样器取分离后的水相溶液0.5μL直接进样。对照8.8色谱图,鉴别 样品中是否含有乙醇。 若样品中不含乙醇,按8.5测试;若样品中含有乙醇,建议采用外标法。 8.4 线性关系 准确量取6份100.0mL蒸馏水、4.00mL内标物(6.2)于洁净、干燥的250mL梨形分液漏斗中,再 分别准确加入0.10mL、0.30mL、0.50mL、1.00mL、3.00mL、5.00mL无水甲醇(6.1),摇匀。用微量 进样器分别注入上述标样0.5μL,测定甲醇峰与内标物峰面积的比值F。以F为纵坐标,甲醇加入量 为横坐标,绘制工作曲线。若线性相关系数为大于0.999,表明整个色谱系统操作正常,且线性关系 良好。 8.5 校准 8.5.1 校准样品的制备 用无水甲醇(6.1)和组分油(6.3)准确配制甲醇含量(体积分数)为M(%)的甲醇汽油作为校准样品 (M取值见表2)。 8.5.2 校准 取洁净、干燥的分液漏斗(6.7),准确加入100.0mL蒸馏水,再准确加入校准样品N(mL)(N的取 值见表2)、内标物(6.2)4.00mL,充分摇匀并振荡4min后静置分层8min。用微量进样器取分离后的 水相溶液0.5μL直接进样,测定甲醇峰与内标物峰面积比值。平行进样3次,取甲醇峰与内标物峰面 积比值的平均值Fs/内。 表2 不同甲醇含量(体积分数)校准样品的取样量 甲醇含量M/%(体积分数) 5.0 15.0 30.0 50.0 85.0 校准样品取样量N/mL 60.0 20.0 10.0 6.0 3.5 3GB/T31776—2015 8.6 样品测试 根据车用甲醇汽油中甲醇的含量,按表3确定样品的取样量N,取洁净、干燥的分液漏斗(6.7),准 确加入100.0mL蒸馏水,再准确加入样品N(mL)(N取值见表3)、内标物(6.2)4.00mL,充分摇匀并 振荡4min后静置分层8min。用微量进样器取分离后的水相溶液0.5μL直接进样,测定甲醇峰与内 标物峰面积比值Fi/内。每个样品平行测定两次,取两次测定的平均值作为分析结果报出。 表3 样品的取样量 甲醇含量/%(体积分数) 5 15 30 50 85 样品取样量N/mL 60.0 20.0 10.0 6.0 3.5 8.7 比较样品分析结果和校准分析结果,识别甲醇和内标物。在典型的色谱条件下,甲醇和内标物的 相对保留时间见表4。 表4 甲醇及内标物(乙醇)定性表 组分名称 样品相对保留时间/min 标准物质相对保留时间/min 甲醇 0.91 0.89 内标物(乙醇) 2.07 2.04 8.8 在典型的色谱条件下,不含乙醇和含有乙醇的样品色谱图分别见图1、图2。 图1 样品不含乙醇的色谱图 4GB/T31776—2015 图2 样品含有乙醇的色谱图 9 结果计算 样品中甲醇含量X(体积分数),以%表示,按式(1)计算: X=Fi/内 Fs/内×M …………………………(1) 式中: X———样品中甲醇含量(体积分数),%; M———校准样品中与取样量N对应的甲醇的含量(体积分数),%; Fs/内———校准样品中甲醇峰面积与内标物峰面积的比值; Fi/内———待测样品中甲醇峰面积与内标物峰面积的比值。 取两次重复测定结果的算术平均值,作为样品的测定结果。测定结果保留至小数点后一位。 10 允许差 平行计算结果的绝对差值应符合表5要求。 表5 重复性试验结果允许差 甲醇含量M(体积分数)/% M≤30 30<M<85 M≥85 同一实验室 平行测定结果允许差/%0.30 0.40 0.50 不同实验室 平行测定结果允许差