ICS71.060.50 G12 中华人民共和国国家标准 GB/T31194—2014 高纯工业品硫化锌 Highpurityzincsulfideforindustrialuse 2014-09-03发布 2015-05-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会(SAC/TC63/SC1)归口。 本标准起草单位:潍坊大耀新材料有限公司、潍坊科澜新材料有限公司、山东华研新材料有限公司、 中海油天津化工研究设计院、国家无机盐产品质量监督检验中心。 本标准主要起草人:王强、王兴海、张耀伟、黄柏标、王宗耀、李霞、郭凤鑫、梁媛。 ⅠGB/T31194—2014 高纯工业品硫化锌 1 范围 本标准规定了高纯工业品硫化锌的要求、试验方法、检验规则、标志、标签、包装、运输、贮存和安全。 本标准适用于高纯工业品硫化锌。该产品主要用于发光材料、防伪材料、镀膜材料、窗口材料、电致 发光粉、耐磨材料、络合剂、钝化剂等的原料。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T191—2008 包装储运图示标志 GB/T6678 化工产品采样总则 GB/T6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T23771—2009 无机化工产品中堆积密度的测定 HG/T3696.1 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第1部分:标准滴定溶 液的制备 HG/T3696.2 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第2部分:杂质标准溶 液的制备 HG/T3696.3 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第3部分:制剂及制品 的制备 3 分子式和相对分子质量 分子式:ZnS。 相对分子质量:97.45(按2011年国际相对原子质量)。 4 要求 4.1 外观:白色至灰白色或黄绿色粉末。 4.2 高纯工业品硫化锌按本标准规定的试验方法检测并应符合表1技术要求。 表1 技术要求 项 目指 标 优等品 一等品 合格品 硫化锌(ZnS)(以干基计)w/% ≥ 99.8 99.5 99.0 铁(Fe)(以干基计)/(mg/kg) ≤ 0.2 0.6 1 1GB/T31194—2014 表1(续) 项 目指 标 优等品 一等品 合格品 铅(Pb)(以干基计)/(mg/kg) ≤ 0.3 1.0 2 铜(Cu)(以干基计)/(mg/kg) ≤ 0.2 0.5 1 镍(Ni)(以干基计)/(mg/kg) ≤ 0.1 0.3 1 锰(Mn)(以干基计)/(mg/kg) ≤ 0.1 0.5 1 镉(Cd)(以干基计)/(mg/kg) ≤ 0.1 0.5 1 硫酸盐(以SO4计)(以干基计)w/% ≤ 0.10 0.20 0.30 干燥减量w/% ≤ 0.2 堆积密度/(g/cm3) 0.6~0.9 粒径(D50)/(μm) 5.0±1.0 5 试验方法 警告:本试验方法中使用的部分试剂具有腐蚀性,操作时须小心谨慎!如溅到皮肤上应立即用水冲 洗,严重者应立即治疗。 5.1 一般规定 本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和GB/T6682—2008中规定的三级 水。试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品,在没有注明其他要求时,均按HG/T3696.1、 HG/T3696.2、HG/T3696.3的规定制备。 5.2 外观检验 在自然光下,于白色衬底的表面皿或白瓷板上用目视法判定外观。 5.3 硫化锌含量的测定 5.3.1 方法提要 用盐酸溶液溶解试样,在pH为10的介质中,以铬黑T为指示剂,用乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标 准滴定溶液进行滴定。 5.3.2 试剂 5.3.2.1 盐酸溶液:1+1。 5.3.2.2 氨-氯化铵缓冲溶液甲(pH≈10)。 5.3.2.3 铬黑T指示液:5g/L。 5.3.2.4 乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准滴定溶液:c(EDTA)≈0.1mol/L。 5.3.3 分析步骤 称取约0.3g试样A(见5.6.2),精确至0.0002g,置于蒸发皿中,加入6mL盐酸溶液,加热至试样 2GB/T31194—2014 溶解并蒸干。加入50mL水溶解盐类,并转移至250mL锥形瓶中,加入10mL氨-氯化铵缓冲溶液甲 (pH≈10),加入2滴~3滴铬黑T指示液,用乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准滴定溶液滴定至溶液由 紫红色变为纯蓝色为终点。 同时做空白试验,除不加试料外,其他加入的试剂种类和量(标准滴定溶液除外)与试验溶液的完全 相同。 5.3.4 结果计算 5.3.4.1 优等品的硫化锌含量以硫化锌(ZnS)的质量分数w1计,按式(1)计算: w1=100%-(1.861w2+1.155w3+1.504w4+1.546w5+1.583w6+1.285w7)×10-4-1.681w8 …………………………(1) 式中: w2 ———铁的质量分数,单位为毫克每千克(mg/kg); w3———铅的质量分数,单位为毫克每千克(mg/kg); w4———铜的质量分数,单位为毫克每千克(mg/kg); w5———镍的质量分数,单位为毫克每千克(mg/kg); w6———锰的质量分数,单位为毫克每千克(mg/kg); w7———镉的质量分数,单位为毫克每千克(mg/kg); w8———硫酸盐的质量分数,%; 1.861———铁换算为硫化铁的系数; 1.155———铅换算为硫化铅的系数; 1.504———铜换算为硫化铜的系数; 1.546———镍换算为硫化镍的系数; 1.583———锰换算为硫化锰的系数; 1.285———镉换算为硫化镉的系数; 1.681———硫酸盐换算为硫酸锌的系数。 5.3.4.2 一等品、合格品的硫化锌含量以硫化锌(ZnS)的质量分数w1计,按式(2)计算: w1=(V-V0)cM×10-3 m×100%…………………………(2) 式中: V———滴定试验溶液所消耗的乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL); V0———滴定空白试验溶液所消耗的乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升 (mL); c———乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); m———试料质量的数值,单位为克(g); M———硫化锌(ZnS)的摩尔质量的数值(M=97.45),单位为克每摩尔(g/mol)。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。 5.4 铁含量、铅含量、铜含量、镍含量、锰含量、镉含量的测定 5.4.1 方法提要 将试样溶解后,在石墨炉原子吸收分光光度计上,分别测定各元素的吸光度,用工作曲线法计算各 元素含量。 3GB/T31194—2014 5.4.2 试剂 5.4.2.1 硝酸溶液:2+98。 5.4.2.2 硝酸溶液:1+1,使用高纯试剂配制。 5.4.2.3 盐酸溶液:1+1,使用高纯试剂配制。 5.4.2.4 铁、铅、铜、镍、锰、镉混合标准溶液:1mL溶液含铁(Fe)、铅(Pb)、铜(Cu)、镍(Ni)、锰(Mn)、镉 (Cd)各0.01mg/mL,分别移取1.00mL按HG/T3696.2配制的铁(Fe)、铅(Pb)、铜(Cu)、镍(Ni)、锰 (Mn)、镉(Cd)标准溶液,置于100mL容量瓶中,加入0.2mL硝酸溶液(见5.4.2.2),用一级水稀释至刻 度,摇匀。此溶液使用前配制。 5.4.2.5 铁、铅、铜、镍、锰、镉混合标准溶液:1mL溶液含铁(Fe)、铅(Pb)、铜(Cu)、镍(Ni)、锰(Mn)、镉 (Cd)各0.1μg/mL,移取1.00mL按5.4.2.4配制的铁(Fe)、铅(Pb)、铜(Cu)、镍(Ni)、锰(Mn)、镉(Cd) 标准溶液,置于100mL容量瓶中,加入0.2mL硝酸溶液(见5.4.2.2),用一级水稀释至刻度,摇匀。此 溶液使用前配制。 5.4.2.6 一级水,符合GB/T6682—2008的规定。 5.4.3 仪器 石墨炉原子吸收分光光度计:配有铁、铅、铜、镍、锰、镉空心阴极灯。 5.4.4 分析步骤 5.4.4.1 仪器的清洗 清洗所有器皿前应先去污,水冲洗,用硝酸溶液(见5.4.2.1)浸泡24h,一级水冲洗多次,晾干,防止 灰尘污染。 5.4.4.2 试验溶液的制备 根据试样中杂质元素的含量称取约0.1g~2g试样A(见5.6.2),精确至0.0002g,置于烧杯中,加 入5mL盐酸溶液,盖上表面皿,低温加热至近干,取下。加水溶解盐类,冷却后全部转移至50mL(V) 容量瓶中,用一级水稀释至刻度、摇匀。 同时做空白试验,除不加试料外,其他加入的试剂种类和量与试验溶液的完全相同,并与试料同样 处理。 5.4.4.3 工作曲线的绘制 取四个50mL容量瓶,分别加入0.00mL、5.00mL、10.00mL、15.00mL混合标准溶液(见5.4.2.5), 加入0.2mL硝酸溶液(见5.4.2.2),用一级水稀释至刻度,摇匀。此标准系列溶液Ⅰ用于铅含量、镍含 量的测定,铅(Pb)、镍(Ni)浓度分别为0μg/L、10μg/L、20μg/L、30μg/L。 取四个100mL