书 书 书犐犆犛 ７５ ． ０４０ 犆犆犛犈 ２１ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G27 /G28 /G29 /G2A 犌犅 ／ 犜 １７６７４ — ２０２１ /G21 /G22 犌犅 ／ 犜 １７６７４ — ２０１２ /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G28 /G29 /G2A /G2B /G2C /G2D /G2E /G2F /G30 /G31 /G32 /G33 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狀犻狋狉狅犵犲狀犻狀犮狉狌犱犲狅犻犾 — 犅狅犪狋犻狀犾犲狋犮犺犲犿犻犾狌犿犻狀犲狊犮犲狀犮犲 ２０２１  １２  ３１ /G31 /G34 ２０２２  ０７  ０１ /G35 /G36 /G27 /G28 /G2B /G2C /G2D /G2E /G2F /G30 /G31 /G32 /G27 /G28 /G29 /G2A /G33 /G2F /G30 /G34 /G35 /G36 /G31 /G34书 书 书前 　　 言 　　 本文件按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２０２０ 《 标准化工作导则 　 第 １ 部分 ： 标准化文件的结构和起草规则 》 的规定起草 。 本文件代替 ＧＢ ／ Ｔ１７６７４ — ２０１２ 《 原油中氮含量的测定 　 舟进样化学发光法 》， 与 ＧＢ ／ Ｔ１７６７４ — ２０１２ 相比 ， 除结构调整和编辑性改动外 ， 主要技术变化如下 ： ——— 更改了质量分数和质量浓度的单位 （ 见第 １ 章 、 ６．７ 、 ９．１ 、 ９．５ 、 １０．１ 、 １１．１ 、 １１．２ ， ２０１２ 年版的第 １ 章 、 ５．６ 、 ８．１ 、 ８．５ 、 ９．１ 、 １０．１ 、 １０．２ 、 １０．３ ）； ——— 更改了图 １ ～ 图 ３ （ 见图 １ ～ 图 ３ ， ２０１２ 年版的图 １ ～ 图 ３ ）； ——— 增加了质量法配制标准储备液的内容 （ 见 ６．７ ）； ——— 增加了扣除空白溶液的描述 （ 见 ９．４ 、 １０．５ ）； ——— 更改了稀释系数计算公式 ［ 见公式 （ １ ） ～ 公式 （ ８ ）， ２０１２ 年版的公式 （ １ ） ～ 公式 （ ４ ）］； ——— 增加了质量控制样品的使用说明 （ 见 １３．１ ）。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。 本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。 本文件由全国石油天然气标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ３５５ ） 提出并归口 。 本文件起草单位 ： 大庆油田设计院有限公司 、 中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院 、 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 、 中国石油独山子石化公司 、 中国石油大连石化公司 。 本文件主要起草人 ： 宋守国 、 马天怡 、 杨帆 、 何沛 、 张汉沛 、 周锋 、 吴梅 、 董元成 、 韩明 。 本文件于 １９９９ 年首次发布 ， ２０１２ 年第一次修订 ， 本次为第二次修订 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 １７６７４ — ２０２１ 原油中氮含量的测定舟进样化学发光法 　　 警告 ： 使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本文件并未指出所有可能的安全问题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 本文件规定了采用舟进样化学发光法测定原油中氮含量的方法 。 本文件适用于测定氮含量为 ４０ｍｇ ／ ｋｇ ～ １００００ｍｇ ／ ｋｇ 的原油 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 。 其中 ， 注日期的引用文件 ， 仅该日期对应的版本适用于本文件 ； 不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ１８８４ 　 原油和液体石油产品密度实验室测定法 （ 密度计法 ） ＧＢ ／ Ｔ４７５６ 　 石油液体手工取样法 ＧＢ ／ Ｔ８９２９ 　 原油水含量的测定 　 蒸馏法 ＧＢ ／ Ｔ２７８６７ 　 石油液体管线自动取样法 ＳＨ ／ Ｔ０６０４ 　 原油和石油产品密度测定法 （ Ｕ 形振动管法 ） ３ 　 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义 。 ４ 　 方法概要 在室温下将稀释后的原油试样注入样品舟中 ， 通过进样器将样品舟送入高温燃烧管 ， 试样中的氮元素在富氧的条件下氧化成一氧化氮 ， 一氧化氮与臭氧接触转化为激发态的二氧化氮 ， 激发态的二氧化氮衰减时的发射光被光电倍增管检测 ， 由所测得信号值计算试样中的氮含量 。 ５ 　 仪器 ５ ． １ 　 仪器的组成主要包括以下部分 。 ａ ） 　 舟进样系统 ： 能与燃烧管的入口密封连接 ， 并易于用惰性气体吹扫 。 样品舟由铂或石英制成 。 为便于液体样品的注入 ， 样品舟内应加一小片石英棉 。 舟进样器应能将样品舟完全送入燃烧管入口段 ， 并能进一步推入加热炉高温区 ， 送入和移出的速度应是可控制的 。 ｂ ） 　 燃烧管 ： 由石英制成 。 入口应能使样品舟进入 ， 且带有用来导入氧气和载气的侧管 。 氧化段的空间应能确保试样完全燃烧 。 典型的燃烧管结构示意图见图 １ ～ 图 ３ 。 在保证精密度的情况下 ， 也可使用其他结构的燃烧管 。 １ 犌犅 ／ 犜 １７６７４ — ２０２１ 　　 标引序号说明 ： １ ——— 氧气入口 ； ２ ——— 载气入口 ； ３ ——— 氧化段 。 图 １ 　 燃烧管 （ 适用于单段管式炉 ） 结构示意图 　　 标引序号说明 ： １ ——— 氧气入口 ； ２ ——— 氧气入口 ； ３ ——— 载气入口 ； ４ ——— 氧化段 。 图 ２ 　 燃烧管 （ 适用于不具有将载气切换成氧气功能的双段管式炉 ） 结构示意图 　　 标引序号说明 ： １ ——— 臭氧破坏管 ； ２ ——— 氧气或载气入口 ； ３ ——— 石英插管 。 ａ 底部具有开口 。 图 ３ 　 燃烧管 （ 适用于具有将载气切换成氧气功能的双段管式炉 ） 结构示意图 ２ 犌犅 ／ 犜 １７６７４ — ２０２１ 　　 ｃ ） 　 加热炉 ： 能保证足够温度使试样全部充分地氧化裂解 ， 并使试样中的氮元素氧化成一氧化氮 。 所有加热炉都要配置气体流量控制装置 ， 例如针型阀 、 流量调节阀或质量流量控制器 。 下述两种加热炉均可使用 。 ● 　 单段管式炉 ： 带有控温装置 ， 以保证炉温稳定在 １１００℃±２５℃ 。 ● 　 双段管式炉 ： 带有控温装置 ， 以保证每段炉温稳定在 ９２５℃ ～ １０７５℃ 。 或具有样品舟全部进入炉内时将载气完全切换成氧气功能的双段管式炉 ， 并且温度控制装置能使每段炉温控制在 ９５０℃±２５℃ 。 ｄ ） 　 干燥管 ： 用于除去进入检测器前反应产物中的水蒸气 ， 可采用无水高氯酸镁干燥管 、 隔膜式或冷却式干燥装置 。 ｅ ） 　 化学发光检测器 ： 能够测定一氧化氮与臭氧反应生成激发态的二氧化氮衰减时发射的光信号 ， 带有可调衰减放大器 、 积分仪和数字显示器 。 ｆ ） 　 臭氧发生器 。 ｇ ） 　 记录仪 。 ５ ． ２ 　 电子天平 ： 感量 ０．１ｍｇ 。 ５ ． ３ 　 电子天平 ： 感量 ０．０１ｍｇ 。 ５ ． ４ 　 注射器 ： ５ μ Ｌ 、 １０ μ Ｌ 。 ６ 　 试剂和材料 警告 ： 吖啶有刺激性 。 高氯酸镁是强氧化剂 ， 有刺激性 。 氧气具有强助燃性 。 二甲苯易燃 ， 对健康 有害 。 ６ ． １ 　 吖啶 ： 分析纯 ， Ｃ １３ Ｈ ９ Ｎ ， 相对分子质量 １７９．２１ ， 氮的质量分数为 ７．８２％ 。 ６ ． ２ 　 ８ 羟基喹啉 ： 分析纯 ， Ｃ ９ Ｈ ６ ＮＯＨ ， 相对分子质量 １４５．１６ ， 氮的质量分数为 ９．６５％ 。 ６ ． ３ 　 无水高氯酸镁 ： Ｍｇ （ ＣｌＯ ４ ） ２ ， 用于干燥燃烧产物 （ 在不采用隔膜干燥器或冷却式干燥器时使用 ）。 ６ ． ４ 　 载体 ： 氩气或氦气 ， 纯度不小于 ９９．９９８％ ， 水含量不大于 ５ｍｇ ／ ｋｇ 。 ６ ． ５ 　 氧气 ： 纯度不小于 ９９．７５％ ， 水含量不大于 ５ｍｇ ／ ｋｇ ， 需经分子筛干燥 。 ６ ． ６ 　 二甲苯 ： 分析纯 。 ６ ． ７ 　 氮标准储备液 （ ５００ｍｇ ／ Ｌ ）。 按下列两种方法之一配制 。 ａ ） 　 用体积法配制 。 准确称取吖啶 ０．６４ｇ 于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 准确至 ０．１ｍｇ ， 用二甲苯溶解并稀释至刻度 ， 计算其氮含量 ， 单位为毫克每升 （ ｍｇ ／ Ｌ ）。 也可选用 ８ 羟基喹啉配制标准储备液 ， 准确称取 ８ 羟基喹啉 ０．５２ｇ 于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 精确至 ０．１ｍｇ ， 用二甲苯溶解并稀释至刻度 ， 计算其氮含量 ， 单位为毫克每升 （ ｍｇ ／ Ｌ ）， 该储备液可再稀释成所需要的浓度 。 ｂ ） 　 用质量法配制 。 准确称取吖啶 ０．７４ｇ 于恒重的容器中 ， 准确至 ０．１ｍｇ ， 加入 １００ｇ 二甲苯溶解并稀释 ， 计算其氮含量 ， 单位为毫克每千克 （ ｍｇ ／ ｋｇ ）， 利用二甲苯的密度转化成单位为毫克每升 （ ｍｇ ／ Ｌ ）。 也可选用 ８ 羟基喹啉配制标准储备液 。 准确称取 ８ 羟基喹啉 ０．６０ｇ 于恒重的容器中 ， 准确至 ０．１ｍｇ ， 加入 １００ｇ 二甲苯溶解并稀释 ， 计算其氮含量 ， 单位为毫克每千克 （ ｍｇ ／ ｋｇ ）， 利用二甲苯的密度转化成单位为