ICS73.060 D46 中华人民共和国国家标准 GB/T17418.2—2010 代替GB/T17418.2—1998 地 球化学样品中贵金属分析方法 第2部分:铂量和铑量的测定 硫脲富集-催化极谱法 Methodsforanalysisofnoblemetalsingeochemicalsamples— Part2:Determinationofplatinumandrhodiumcontent— Preconcentrationbythiourea-catalyticpolarographicmethod 2010-11-10发布 2011-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T17418《地球化学样品中贵金属分析方法》分为七个部分: ———第1部分:总则及一般规定; ———第2部分:铂量和铑量的测定 硫脲富集-催化极谱法; ———第3部分:钯量的测定 硫脲富集-石墨炉原子吸收分光光度法; ———第4部分:铱量的测定 硫脲富集-催化分光光度法; ———第5部分:钌量和锇量的测定 蒸馏分离-催化分光光度法; ———第6部分:铂量、钯量和金量的测定 火试金富集-发射光谱法; ———第7部分:铂族元素的测定 镍锍试金-电感耦合等离子体质谱法。 本部分为GB/T17418的第2部分。 本部分代替GB/T17418.2—1998《地球化学样品中贵金属分析方法 硫脲富集-催化极谱法测定 铂量和铑量》。 本部分与GB/T17418.2—1998相比,主要变化如下: ———增加了警告内容; ———明确了以质量分数表示测定范围; ———规范了标准中的名词; ———修改简化了试料量表、试液分取量表的内容; ———改变了部分试剂顺序和硫化物烘样条件; ———改变了部分试剂的顺序编号; ———补充修改了结果计算的内容。 本部分由中华人民共和国国土资源部提出。 本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。 本部分负责起草单位:国家地质实验测试中心。 本部分起草单位:浙江省地质矿产研究所。 本部分主要起草人:郑存江、胡勇平、张明杰。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T17418.2—1998。 ⅠGB/T17418.2—2010 地球化学样品中贵金属分析方法 第2部分:铂量和铑量的测定 硫脲富集-催化极谱法 警告———使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 GB/T17418的本部分规定了地球化学样品中铂和铑的测定方法。 本部分适用于含铂族元素的超基性岩等地质物料中铂和铑的测定。测定范围,以质量分数表示:铂 2ng/g~5μg/g;铑1ng/g~0.5μg/g。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过GB/T17418的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文 件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分,然而,鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本 部分。 GB/T17418.1 地球化学样品中贵金属分析方法 总则及一般规定 3 原理 试料经灼烧除硫及有机质,用过氧化钠分解,水提取,以硫酸酸化,加氢氟酸蒸发冒烟除硅。在浓硫 酸介质中,加热至230℃时,硫脲与铂、钯、铑、铱等铂族元素生成硫化物沉淀,从而与大量贱金属分离。 加硝酸-硫酸溶解沉淀并破坏滤纸和除去硫磺后,再用硫酸锂-焦硫酸钠熔融,使铂、铑等铂族元素转化 为硫酸盐络合物。 铂和铑在硫酸-氯化铵-六次甲基四胺-硫酸联胺底液中产生灵敏度很高的催化波。铂的峰电位约为 -1.00V(对银电极)。铂在0.2ng/mL~2ng/mL范围内与其导数峰高呈线性关系。铑的峰电位约 为-1.10V(对银电极)。铑在0.025ng/mL~0.25ng/mL范围内,催化电流与铑的浓度并不完全成 直线关系,要用曲线法计算浓度。 在地球化学样品中一般铂含量不高,铂、铑可以连续测定。在测定条件下,10mL体积中,小于 100ng铂不干扰铑的测定,但大量铂应分离。10mgPb、Co、Bi、Mo,2mgCu、Ni、Cr,200μgZn,100μg As、Tl,10μgAu、Se、Pd,5μgIr、Os,2μgRu,1μgTe,0.1μgRh不干扰铂的测定。NO3-严重干扰应 赶尽。 4 试剂 4.1 盐酸(ρ1.19g/mL)。 4.2 硝酸(ρ1.42g/mL)。 4.3 硫酸(ρ1.84g/mL)。 4.4 硫酸(1+1),警告———不当的稀释易发生危险。 4.5 氢氟酸(ρ1.15g/mL),警告———氢氟酸有毒并有腐蚀性,操作时应戴手套,防止皮肤接触。 4.6 磷酸(ρ1.69g/mL)。 1GB/T17418.2—2010 4.7 高氯酸(ρ1.67g/mL),优级纯。警告———易爆,小心操作。 注:对高氯酸要用催化极谱法进行用前检查,若含有铂,则采用重蒸馏的高氯酸。 4.8 过氧化钠。 4.9 过氧化氢(ρ1.11g/mL)。 4.10 氯化钠溶液w(NaCl)=20%。 4.11 硫脲。 4.12 氯化铵。 4.13 六次甲基四胺。 4.14 硫酸联胺。 4.15 硫酸锂-焦硫酸钠混合盐(1+1):1份硫酸锂与1份焦硫酸钠混匀,置于100mL瓷坩埚中,加坩 埚盖,放入高温炉中于600℃熔融15min,取出坩埚,冷却至室温。将熔块倒入瓷研钵中研细。密封保 存备用。 4.16 硫酸锂-焦硫酸钠溶液(60g/L):称取6g硫酸锂-焦硫酸钠混合盐(4.15),用水溶解后稀释至 100mL。 4.17 测定铂、铑极谱底液:1.5mol/LH2SO4-30g/LNH4Cl-0.008mol/L(CH2)6N4-0.05g/L NH2NH2·H2SO4:称取1.12g六次甲基四胺(4.13)、30g氯化铵(4.12)、0.05g硫酸联胺(4.14),用 水溶解,加入165mL硫酸(4.4),移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。放置1d后使用。 此溶液可稳定一个月。 4.18 铂标准溶液的配制: a) 铂标准储备溶液(100.0μg/mL): 称取0.1000g光谱纯(99.99%)铂丝,置于100mL烧杯中,加入15L盐酸(4.1)、5mL硝酸 (4.2),放在电热板上加热溶解后,加入5滴氯化钠溶液(4.10),在水浴上蒸干。用盐酸赶硝酸 三次。加入10mL盐酸(4.1)和20mL水,加热溶解后移入1000mL容量瓶中,补加90mL 盐酸(4.1),用水稀释至刻度,摇匀; b) 铂标准工作溶液(1μg/mL): 移取10.0mL铂标准溶液[4.18a)],置于1000mL容量瓶中,加入100mL盐酸(4.1),用水 稀释至刻度,摇匀; c) 铂标准工作溶液(0.1μg/mL): 移取10.0mL铂标准溶液[4.18b)],置于100mL容量瓶中,加入10mL盐酸(4.1),用水稀 释至刻度,摇匀。 4.19 铑标准溶液的配制: a) 铑标准储备的配制溶液(100.0μg/mL): 称取38.56mg光谱纯氯铑酸铵{(NH4)3RhCl6·1⅟2H2O}置于100mL烧杯中,加入20mL 水,加20mL盐酸(4.1),溶解后移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀; b) 铑标准工作溶液(1.0μg/mL): 移取10.0mL铑标准溶液[4.19a)],置于1000mL容量瓶中,加入100mL盐酸(4.1),用水 稀释至刻度,摇匀; c) 铑标准工作溶液(0.050μg/mL): 移取5.0mL铑标准溶液[4.19b)],置于100mL容量瓶中,加入10mL盐酸(4.1),用水稀释 至刻度,摇匀。 5 仪器 5.1 示波极谱仪。 警告———汞污染环境并对人体有害,极谱仪应在有良好通风条件的设施中进行操作,需对排放的气 体、固体和液体废弃物进行处理,达到国家有关排放标准。 2GB/T17418.2—2010 5.2 参比电极:银电极。 5.3 天平:感量0.1mg。 6 试样 6.1 试样按GB/T17418.1规定的方法进行加工制备。 6.2 试样应在105℃预干燥2h,硫含量较高的试样在60℃的鼓风干燥烘箱内干燥2h~4h,然后置 于干燥器中,冷却至室温。 7 分析步骤 7.1 试料量 按表1和表2的试料量称取试样(6.1~6.2),精确到1mg。 表1 试液分取量 铂含量/(ng/g)试料量m/g试液体积V/mL分取体积V1/mL测定体积V2/mL测定分取体积V3/mL 2~20 5 200~300 全量 25 5 >20~100 5 200~300 全量 25 1~5 >100~500 5 500 100 25 1~5 >500~5000 5 500 10 25 1~5 表2 试液分取量 铂含量/(ng/g)试料量m/g试液体积V/mL分取体积V1/mL测定体积V2/mL测定分取体积V3/mL 0.5~10 5 200~300 全量 25 1~5 >10~50 5 500 100~500 25 1~5 >50~100 5 500 50~100 25 1~5 >100~500 5 500 10~50 25 1~5 7.2 空白试验 随同试料进行双份空白试验,所用试剂应取自同一试剂瓶,加入同等的量。 7.3 验证实验 随同试料分析同类型,含量相近的标准物质。 7.4 测定 7.4.1 灼烧 将试料(7.1)置于30