ICS73.060 D40 中华人民共和国国家标准 GB/T14353.9—2010 代替GB/T14353.9—1993 铜 矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 第9部分:钼量测定 Methodsforchemicalanalysisofcopperores,leadoresandzincores— Part9:Determinationofmolybdenumcontent 2010-11-10发布 2011-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T14353《铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法》分为18个部分: ———第1部分:铜量测定; ———第2部分:铅量测定; ———第3部分:锌量测定; ———第4部分:镉量测定; ———第5部分:镍量测定; ———第6部分:钴量测定; ———第7部分:砷量测定; ———第8部分:铋量测定; ———第9部分:钼量测定; ———第10部分:钨量测定; ———第11部分:银量测定; ———第12部分:硫量测定; ———第13部分:镓量、铟量和铊量测定; ———第14部分:锗量测定; ———第15部分:硒量测定; ———第16部分:碲量测定; ———第17部分:铊量测定; ———第18部分:铜量、铅量、锌量、钴量和镍量测定。 本部分为GB/T14353的第9部分。 本部分代替GB/T14353.9—1993《铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 钼的测定》。 本部分与GB/T14353.9—1993相比,主要变化如下: ———增加了警示、警告内容; ———修改了试样干燥温度; ———删除原附录B(补充件)醋酸丁酯萃取———硫氰酸盐光度法测定钼。 本部分附录A为资料性附录。 本部分由中华人民共和国国土资源部提出。 本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。 本部分起草单位:陕西省地质矿产实验研究所。 本部分主要起草人:罗振岐、胡建平、牟乃仓。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T14353.9—1993。 ⅠGB/T14353.9—2010 铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 第9部分:钼量测定 警示:使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 GB/T14353的本部分规定了铜矿石、铅矿石、锌矿石中钼量的测定方法。 本部分适用于铜矿石、铅矿石、锌矿石中钼量的测定。 测定范围:极谱法0.5μg/g~10μg/g的钼;硫氰酸盐光度法0.005%~2%的钼。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本部分的引用而成为本部分的条款,凡是注日期的引用文件,其随后所有的 修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分,然而,鼓励根据本部分达成协议的各方研究是 否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本部分。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T14505 岩石和矿石化学分析方法 总则及一般规定 3 硫酸-苯羟乙酸-辛可宁-氯酸钾体系极谱法 3.1 原理 试料经碱熔分解,热水提取。铁、钛、钴、镍等元素呈氢氧化物沉淀与钼分离,在硫酸-苯羟乙酸-辛 可宁-氯酸钾体系中,钼产生灵敏的极谱催化波。在极谱仪上,起始电位为-0.02V(饱和甘汞电极为参 比),峰电位为-0.28V处,用极谱仪导数部分测量峰电流值,计算钼量。 3.2 试剂 本部分除非另有说明,在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。 3.2.1 过氧化钠。 3.2.2 氢氧化钠。 3.2.3 无水乙醇。 3.2.4 硫酸(1+1),警告:不当的稀释会发生危险! 3.2.5 苯羟乙酸溶液(100g/L): 称取10g苯羟乙酸,加入50mL水,微热助溶(如有混浊须过滤入100mL容量瓶中,并用水洗涤 滤纸),稀释至刻度,摇匀。 3.2.6 辛可宁溶液(4g/L): 称取0.4g辛可宁,加入4滴硫酸(3.2.4),加水溶解后,移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度, 摇匀。 3.2.7 氯酸钾溶液(60g/L): 称取30g氯酸钾,加入400mL水,加热溶解,冷却后稀释至500mL,搅匀。 3.2.8 钼标准溶液配制: a) 钼标准储备溶液[ρ(Mo)=100.0μg/mL]:称取0.1500g三氧化钼(99.99%)(500℃灼烧 1h,冷却备用),置于100mL烧杯中,加入10mL氢氧化钠溶液(200g/L)溶解,用硫酸(3.2.4) 1GB/T14353.9—2010 中和,冷却后用水移入1000mL容量瓶中并稀释至刻度,摇匀; b) 钼标准溶液[ρ(Mo)=10.0μg/mL]:移取50.00mL钼标准储备溶液[3.2.8a)],置于500mL 容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀; c) 钼标准溶液[ρ(Mo)=1.0μg/mL]:移取50.00mL钼标准溶液[3.2.8b)],置于500mL容量 瓶中,用水稀释至刻度,摇匀; d) 钼标准溶液[ρ(Mo)=0.1μg/mL]:移取50.00mL钼标准溶液[3.2.8c)],置于500mL容量 瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,用时现配。 3.2.9 甲基橙溶液(1g/L)。 3.3 仪器和设备 3.3.1 示波极谱仪。 3.3.2 参比电极:饱和甘汞电极。 3.3.3 石墨坩埚或优质高铝坩埚、银坩埚。 3.3.4 分析天平:三级,感量0.1mg。 3.4 试样 3.4.1 按照GB/T14505的相关要求,加工试样的粒径应小于97μm。 3.4.2 试样在60℃~80℃烘箱中干燥2h~4h,并置于干燥器中冷却至室温备用。 3.5 分析步骤 3.5.1 试料 称取0.5g试料,精确至0.1mg。 3.5.2 空白试验 随同试料进行空白试验,所用试剂取自同一试剂瓶,加入同等的量。将空白试验溶液合并,定容至 100mL,供配制标准系列用。 3.5.3 验证试验 随同试料分析同矿种、含量相近的标准物质。 3.5.4 试料分解 3.5.4.1 将试料(3.5.1)置于石墨坩埚(或优质刚玉坩埚或银坩埚)中,加入3g过氧化钠(3.2.1),搅 匀,再覆盖一层(约1g)或加入3g氢氧化钠(3.2.2)和1g过氧化钠(3.2.1),置于高温炉中,升温至 700℃,熔融10min,取出冷却。 注1:采用银坩埚熔解试料,高温炉经过严格校验。 注2:试料中含硫量高时,先在高温炉中逐步升温至500℃,再灼烧1h。 3.5.4.2 将坩埚置于250mL烧杯中,加入70mL沸水及几滴无水乙醇(3.2.3),立即盖上表面皿,置 于高温电热板上煮沸5min~10min,取下冷却。用适量水洗去表面皿,洗出坩埚,用水移入100mL容 量瓶中,并稀释至刻度,摇匀。放置澄清(或干过滤)。 注:试料经过氧化钠熔融分解,用热水提取,Fe、Ti、Mn、Cu、Ni、Co等呈氢氧化物沉淀而与Mo分离。与Mo共同 进入溶液的有Cr、V、Al、Si、Pb、Zn等。 3.5.4.3 分取10.00mL上层清液或干过滤溶液,置于25mL容量瓶中,加入1滴甲基橙溶液(3.2.9),用 硫酸(3.2.4)中和至变色并过量1mL,冷却。加入0.5mL苯羟乙酸溶液(3.2.5)和0.5mL辛可宁溶 液(3.2.6),摇匀;再加入10mL氯酸钾溶液(3.2.7),用水稀释至刻度,摇匀。放置30min,在2h之内 完成测量。 3.5.5 校准溶液系列配制 移取0.00mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL钼标准溶 液[3.2.8d)],分别置于一组25mL容量瓶中,加入5mL空白试验溶液(3.5.2),以下同分析步骤 (3.5.4.3)。 2GB/T14353.9—2010 3.5.6 测定 警告:因汞极易挥发,其蒸汽剧毒!进入极谱测定间,应先打开通风设备(排风口应在房间的下部), 保持室内空气流通,并小心操作!汞中毒的预防和对滴落汞的处理参见附录A。 分取部分试料溶液(3.5.4.3)于电解池中,选择适当的电流倍率,用示波极谱仪导数部分进行测定, 起始电位为-0.02V(饱和甘汞电极为参比),测量峰电流值,同时进行校准系列溶液、空白试验溶液和 验证试验溶液的测定。 注:示波极谱仪在测定结束后,取出测定液器皿,放下汞杯,以防止毛细管汞倒吸。 3.5.7 校准曲线绘制 以钼量为横坐标,峰电流为纵坐标,绘制校准曲线,从校准曲线上得到相应的钼量。 3.6 结果计算 钼量以质量分数w(Mo)计,数值用μg/g表示。按式(1)计算: w(Mo)=(m1-m0)V mV1…………………………(1) 式中: m1———从校准曲线上得到分取试料溶液中的钼量,单位为微克(μg); m0———从校准曲线上得到空白试验溶液中的钼量,单位为微克(μg); V———试料溶液总体积,单位为毫升(mL); m———试料量,单位为克(g); V1———分取试料溶液体积,单位为毫升(mL)。 计算结果表示到小数点后两位。 3.7 精密度 极谱法测定钼量的精密度见表1。 表1 极谱法测定钼量的精密度 单位为微克每克 元 素 水平范围m 重复性限r 再现性限R Mo 0.4~2.72 r=0.1414+0.0522m R=0.3139+0.1654m 注:精密度数据由4个实验室对4个水平的试样进行试验后确定。 4 硫氰酸盐光度法 4.1 原理 试料经碳酸钠-过氧化钠熔融