ICS73.060 D40 中华人民共和国国家标准 GB/T14353.3—2010 代替GB/T14353.3—1993 铜 矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 第3部分:锌量测定 Methodsforchemicalanalysisofcopperores,leadoresandzincores— Part3:Determinationofzinccontent 2010-11-10发布 2011-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T14353《铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法》分为18个部分: ———第1部分:铜量测定; ———第2部分:铅量测定; ———第3部分:锌量测定; ———第4部分:镉量测定; ———第5部分:镍量测定; ———第6部分:钴量测定; ———第7部分:砷量测定; ———第8部分:铋量测定; ———第9部分:钼量测定; ———第10部分:钨量测定; ———第11部分:银量测定; ———第12部分:硫量测定; ———第13部分:镓量、铟量和铊量测定; ———第14部分:锗量测定; ———第15部分:硒量测定; ———第16部分:碲量测定; ———第17部分:铊量测定; ———第18部分:铜量、铅量、锌量、钴量和镍量测定。 本部分为GB/T14353的第3部分。 本部分代替GB/T14353.3—1993《铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 锌的测定》。 本部分与GB/T14353.3—1993相比,主要变化如下: ———增加了警示、警告内容; ———修改了试样干燥温度; ———增加了EDTA容量法; ———删除了原标准第一篇 碘量法和第三篇 氢氧化铵-氯化铵底液极谱法。 本部分附录A为资料性附录。 本部分由中华人民共和国国土资源部提出。 本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。 本部分负责起草单位:国家地质实验测试中心。 本部分起草单位:陕西省地质矿产实验研究所。 本部分主要起草人:熊英、郭巨权、郝辉。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T14353.3—1993。 ⅠGB/T14353.3—2010 铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 第3部分:锌量测定 警示:使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 GB/T14353的本部分规定了铜矿石、铅矿石和锌矿石中锌量的测定方法。 本部分适用于铜矿石、铅矿石和锌矿石中锌量的测定。 测定范围:火焰原子吸收分光光度法0.01%~5%的锌,EDTA容量法0.5%~20%的锌。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过GB/T14353的本部分的引用而成为本部分的条款,凡是注日期的引用文 件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分,然而,鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本 部分。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T14505 岩石和矿石化学分析方法 总则及一般规定 3 火焰原子吸收分光光度法 3.1 原理 试料经王水(或氢氟酸、王水、高氯酸)分解后,在盐酸(5+95)介质中(或盐酸-硼酸介质),使用空 气-乙炔火焰。于波长213.8nm处,用原子吸收分光光度计测量锌的吸光度,计算锌量。 3.2 试剂 本部分除非另有说明,在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。 3.2.1 盐酸(ρ1.19g/mL)。 3.2.2 硝酸(ρ1.42g/mL)。 3.2.3 氢氟酸(ρ1.13g/mL)警告:氢氟酸有毒、具有强腐蚀性,操作时应戴手套,防止与皮肤接触! 3.2.4 高氯酸(ρ1.67g/mL)警告:易爆品,小心操作! 3.2.5 王水(盐酸+硝酸=3+1)新鲜配制。 3.2.6 盐酸(1+1)。 3.2.7 盐酸(5+95)。 3.2.8 硼酸溶液(60g/L)。 3.2.9 锌标准溶液配制: a) 锌标准储备溶液[ρ(Zn)=1.00mg/mL]:称取1.0000g金属锌(≥99.99%),置于250mL烧 杯中,盖上表面皿,沿烧杯壁加入10mL盐酸(3.2.6),放置自溶(如酸不够可补加),溶解完全 后,用水洗去表面皿,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀; b) 锌标准溶液[ρ(Zn)=20.0μg/mL]:分取20.00mL锌标准贮备溶液[3.2.9a)],置于 1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。 3.3 仪器 3.3.1 原子吸收分光光度计(带塞曼效应或连续光谱灯背景校正器),配锌元素空心阴极灯。 1GB/T14353.3—2010 3.3.2 分析天平:三级,感量0.1mg。 3.4 试样 3.4.1 按照GB/T14505的相关规定,加工试样的粒径应小于97μm。 3.4.2 试样在60℃~80℃烘箱中干燥2h~4h,并置于干燥器中冷却至室温备用。 3.5 分析步骤 3.5.1 试料 根据试样中锌量,按表1称取试料量,精确至0.1mg。 表1 试料量 锌量/% 试料量/g 分取试液体积/mL 0.01~0.1 0.5 — >0.1~0.25 0.2 — >0.25~0.5 0.1 — >0.5~2.5 0.1 10.00 >2.5~5 0.1 5.00 3.5.2 空白试验 随同试料进行双份空白试验,所用试剂应取自同一试剂瓶,加入同等的量。 3.5.3 验证试验 随同试料分析同矿种、含量相近的标准物质。 3.5.4 试料分解 3.5.4.1 一般试料 将试料(3.5.1)置于100mL烧杯中,用水润湿,加入20mL盐酸(3.2.1),盖上表面皿,于电热板上 加热溶解20min,再加入5mL硝酸(3.2.2),继续加热溶解,待试料溶解完全后,用适量水洗去表面皿, 蒸发至干,加入5mL盐酸(3.2.6),少量水,加盖表面皿,加热溶解盐类,取下,用适量水洗去表面皿,冷 却至室温,用水移入50mL容量瓶中,并稀释至刻度,摇匀,澄清。 3.5.4.2 含硅高试料 将试料(3.5.1)置于聚四氟乙烯烧杯中,加入10mL氢氟酸(3.2.3),加盖,放置过夜,移去盖子,加 入10mL王水(3.2.5),0.5mL高氯酸(3.2.4),加盖,在低温电热板上微沸30min,用少量水洗去盖 子,继续在电热板上加热至高氯酸白烟冒尽,取下冷却,加入5mL盐酸(3.2.6),5mL硼酸溶液 (3.2.8),温热溶解盐类,取下,冷至室温后,用水移入50mL容量瓶中,并稀释至刻度,摇匀,澄清。 注:试料溶液如果用玻璃器皿存放,宜在2h~4h内完成测定,或者将试液转移到塑料瓶中保存,否则会使结果 偏高。 3.5.5 校准溶液系列配制 分取0.00mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL锌标准溶液 [3.2.9b)],分别置于一组50mL容量瓶中,加入5mL盐酸(3.2.6),用水稀释至刻度,摇匀。 注:若用氢氟酸、王水、高氯酸溶矿,补加5mL硼酸(3.2.8)。 3.5.6 测定 警告:应按照原子吸收分光光度计的使用规定点燃或熄灭空气-乙炔火焰,以避免可能引起的爆炸 危险。 根据试样中锌量,按表1分取试液(3.5.4.1或3.5.4.2),置于50mL容量瓶中,用盐酸(3.2.7)稀 释至刻度,摇匀。用原子吸收分光光度计,参照仪器工作条件,调整仪器参数至最佳状态。分别测量校 准系列溶液和试料溶液的吸光度值,同时进行空白试验溶液和验证试验溶液的测定(参见附录)。 2GB/T14353.3—2010 3.5.7 校准曲线绘制 以锌量为横坐标,吸光度为纵坐标,绘制锌的校准曲线,从校准曲线上得到相应的锌量。 3.6 结果计算 锌量以质量分数w(Zn)计,数值以%表示,按式(1)计算: w(Zn)=(m1-m0)×10-6 m×100…………………………(1) 式中: m1———从校准曲线上得到试料溶液中的锌量,单位为微克(μg); m0———从校准曲线上得到空白试验溶液中的锌量,单位为微克(μg); m———试料量,单位为克(g)。 计算结果表示为:0.00×、0.××、×.××。 3.7 精密度 原子吸收分光光度法测定锌量的精密度见表2。 表2 原子吸收分光光度法测定锌量的精密度 % 元 素 水平范围m 重复性限r 再现性限R Zn 0.011~6.32 r=0.0015+0.0537m R=0.1132m0.6433 注:精密度数据由4个实验室对4个水平的试样进行试验确定。 4 EDTA容量法 4.1 原理 试料用酸分解,在有氧化剂存在下的氨性缓冲溶液中分离铁、锰等干扰元素。在pH5~pH6的乙 酸-乙酸钠缓冲溶液中,用二甲酚橙作指示剂,用EDTA标准溶液滴定锌和镉的合量,因铜铅锌矿石中, 镉量较低,可忽略不计。 4.2 试剂 本部分除非另有说明,在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。 4.2.1 氯酸钾。 4.2.2 硫酸铵。 4.2.3 硫氰酸钾。 4.2.4 硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)。 4.2.5 盐酸(ρ1.19g/mL)。 4.2.6 硝酸(ρ1.42g/mL)。 4.2.7 氨水(ρ0.90g/mL)。 4.2.8 乙醇。 4.2.9 氟化钾溶液(200g/L)。 4.2.10 盐酸(1+1)。 4.2.11 氨水(1+1)。 4.