ICS73.060 D40 中华人民共和国国家标准 GB/T14353.17—2014 铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 第17部分:铊量测定 Methodsforchemicalanalysisofcopperores,leadoresand zincores—Part17:Determinationofthalliumcontent 2014-12-05发布 2015-04-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T14353《铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法》分为18个部分: ———第1部分:铜量测定; ———第2部分:铅量测定; ———第3部分:锌量测定; ———第4部分:镉量测定; ———第5部分:镍量测定; ———第6部分:钴量测定; ———第7部分:砷量测定; ———第8部分:铋量测定; ———第9部分:钼量测定; ———第10部分:钨量测定; ———第11部分:银量测定; ———第12部分:硫量测定; ———第13部分:镓量、铟量、铊量、钨量和钼量测定; ———第14部分:锗量测定; ———第15部分:硒量测定; ———第16部分:碲量测定; ———第17部分:铊量测定; ———第18部分:铜量、铅量、锌量、钴量和镍量测定。 本部分为GB/T14353的第17部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分由中华人民共和国国土资源部提出。 本部分由全国国土资源标准化技术委员会(SAC/TC93)归口。 本部分起草单位:陕西省地质矿产实验研究所。 本部分主要起草人:王龙山、熊英、李小寒、牟乃仓。 ⅠGB/T14353.17—2014 铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 第17部分:铊量测定 警示:使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 GB/T14353的本部分规定了铜矿石、铅矿石和锌矿石中石墨炉原子吸收光谱法测定铊量。 本部分适用于铜矿石、铅矿石和锌矿石中铊量的石墨炉原子吸收光谱法测定。 测定范围:0.06μg/g~40μg/g的铊。 方法检出限:铊0.02μg/g。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的,凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包含所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T14505 岩石和矿石化学分析方法 总则及一般规定 3 原理 试料经硝酸-氢氟酸-高氯酸-硫酸分解,在10%硝酸介质中,在过氧化氢和铁盐存在下,用聚氨酯泡 沫塑料富集,使铊与杂质元素分离,在沸水浴中解脱铊,加抗坏血酸作基体改进剂,在石墨炉原子吸收分 光度计上,以铊空心阴极灯为光源,辐射出的铊元素特征光波,通过石墨炉中试料蒸汽时,被蒸汽中铊的 基态原子所吸收,由辐射光强度减弱的程度,计算试料中的铊量。 4 试剂 除非另有说明,在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。 4.1 过氧化氢(30%H2O2)。 4.2 硝酸(ρ=1.42g/mL)。 4.3 氢氟酸(ρ=1.13g/mL)。警告:氢氟酸有毒并具有强腐蚀性,操作时应戴防腐手套,防止与皮肤 接触。 4.4 硫酸(ρ=1.84g/mL)。 4.5 高氯酸(ρ=1.68g/mL)。警告:易爆品,使用时小心! 4.6 聚氨酯型泡沫塑料(2cm×1cm×0.5cm)。 4.7 硫酸(1+1)。警告:不当的稀释易发生危险! 4.8 硝酸(2+8)。 1GB/T14353.17—2014 4.9 抗坏血酸溶液(20g/L): 称取2g抗坏血酸于150mL烧杯中,加适量蒸馏水溶解,移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻 度,摇匀。 4.10 铁盐溶液[ρ(Fe3+)=100mg/mL]: 称取484g三氯化铁(FeCl3·6H2O)于250mL烧杯中,加入30mL盐酸与硝酸混合酸(1+1)及 适量的水加热溶解后,用水移入1000mL容量瓶中,稀释至刻度,摇匀。 4.11 铊标准溶液按下列步骤配制: a) 铊标准储备溶液[ρ(Tl)=200μg/mL]:称取50.0mg金属铊(>99.99%)于100mL烧杯中, 盖上表面皿,沿杯壁加入10mL硝酸(4.2)置于控温电热板上加热溶解,加5滴硫酸(4.4),蒸 干,用水浸取,移入250mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀; b) 铊标准工作溶液[ρ(Tl)=1μg/mL]:吸取5.00mL铊标准储备溶液[4.11a)]于1000mL 容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。 5 仪器 5.1 配有石墨炉的原子吸收光谱仪。 5.2 铊单元素空心阴极灯。 5.3 分析天平:三级,感量0.1mg。 5.4 调速振荡器。 6 试样 6.1 按照GB/T14505的相关规定,加工试样的粒径应小于97μm。 6.2 试样在60℃~80℃烘箱中干燥2h~4h,并置于干燥器中冷却至室温备用。 7 分析步骤 7.1 试料 根据试样中铊量,称取0.1g~1g试样,精确至0.1mg。铊含量大于5μg/g,称取0.1g试样。 7.2 空白试验 随同试料进行不小于2份空白试验,所用试剂应取自同一瓶试剂,加入同等的量。 7.3 验证试验 随同试料分析同矿种的标准物质。 7.4 试料分解 7.4.1 将试料(7.1)置于聚四氟乙烯烧杯中,加入8mL硝酸(4.2),10mL氢氟酸(4.3),1mL硫酸 (4.7),2mL高氯酸(4.5)置于电热板上加热溶解并蒸发至三氧化硫白烟冒尽,取下冷却。加入25mL 硝酸(4.8),加热溶解盐类,冷却,转入250mL锥形瓶中,用水稀释至约50mL。 7.4.2 加入2mL过氧化氢(4.1),2mL铁盐溶液(4.10),放入一块泡沫塑料(4.6),排去气泡,于调速振 荡器上振荡30min,取出泡沫塑料,用自来水冲洗泡沫塑料上残留的样品,再用去离子水冲洗挤干泡 塑,然后放入盛有10mL水的25mL比色管中,于100℃水浴中保持20min,趁热取出泡沫塑料,加入 2GB/T14353.17—2014 1滴硝酸(4.2),用水稀释至刻度,摇匀。 7.5 校准溶液系列的配制 移取0.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL铊标准溶液[4.11b)]分别置于 100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。得1mL分别含0ng、20ng、40ng、60ng、80ng、100ng铊 的标准系列溶液。取上述标准系列溶液各3mL分别置于250mL锥形瓶中,加入20mL硝酸(4.8),用 水稀释至约50mL。以下分析步骤按7.4.2进行。 7.6 测定 参考仪器工作条件(参见附录A),将待测溶液和抗坏血酸溶液(4.9)依次注入石墨炉中,分别测定 校准溶液和试料溶液中铊的吸光度值,同时测定空白试验溶液的吸光度值。 7.7 校准曲线的绘制 以铊量为横坐标,吸光度为纵坐标,绘制校准曲线,从曲线上得到相应的铊量。 8 结果计算 铊量以质量分数w(Tl)计,数值以μg/g表示,按式(1)计算: w(Tl)=(ρ1-ρ0)×V×10-3 m……………………(1) 式中: ρ1———从校准曲线上查得试料溶液中的铊量,单位为纳克每毫升(ng/mL); ρ0———从校准曲线上查得的空白试验溶液中的铊量,单位为纳克每毫升(ng/mL); V———试料溶液的总体积,单位为毫升(mL); m———试料量,单位为克(g)。 计算结果表示为0.0××μg/g、0.××μg/g、×.××μg/g、××.×μg/g。 9 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在表1给出的水平范围内,其绝对差值不超过 重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表1所列方程式计算。 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在表1给出的水平范围内,其绝对差值不超过 再现性限(R),超过再现性限(R)的情况不超过5%,再现性限(R)按表1所列方程式计算。 从实验室间试验结果得到的统计数据参见附录B。 表1 方法精密度 单位为微克每克 元素 水平范围m 重复性限r 再现性限R 铊 0.06~5.0 r=0.0427m+0.0121 R=0.0778m+0.0217 注:方法精密度数据由7个实验室对5个水平的试样进行试验确定。 3GB/T14353.17—2014 10 质量保证和控制 10.1 每次分析测试,应同时采用空白试验、重复分析、标准物质验证等方法进行质量保证与控制。 10.2 每分析批,应同时进行2个空白试验、20%~30%的重复样品分析(当样品数量不超过5个时,应 进行100%的重复样品分析)和1个~2个同矿种标准物质验证试验。 10.3 重复性分析,两次测定结果的绝对差应小于表1给出的重复性限r;再现性分析,不同实验室测定 结果的绝对差应小于表1给出的再现性限R。否则应查找原因,纠正错误后,重新进行校核。 4GB/T14353.17—2014 附 录 A (资料性附录) 仪器参考工作条件 表A.1、表A.2给出了测量时仪器的参考工作条件。 表A.1 原子吸收分光光度计参考工作条件 波长 nm灯电流 mA单色器通带 nm原子化器氩气流量 mL/min测量方式背景扣除进样体积 μL基体改进剂 μL 276.86.0 0.8 普通管型 200 峰高 氘灯 20 5 表A.2 石墨炉原子化器加热程序 步骤温度 ℃时间