ICS73.060 D40 中华人民共和国国家标准 GB/T14353.13—2014 代替GB/T14353.13—1993 铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 第13部分:镓量、铟量、铊量、 钨量和钼量测定 Methodsforchemicalanalysisofcopperores,leadoresandzincores— Part13:Determinationofgalliumcontent、indiumcontent、thalliumcontent、 tungstencontentandmolybdenumcontent 2014-12-05发布 2015-04-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T14353《铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法》分为18个部分: ———第1部分:铜量测定; ———第2部分:铅量测定; ———第3部分:锌量测定; ———第4部分:镉量测定; ———第5部分:镍量测定; ———第6部分:钴量测定; ———第7部分:砷量测定; ———第8部分:铋量测定; ———第9部分:钼量测定; ———第10部分:钨量测定; ———第11部分:银量测定; ———第12部分:硫量测定; ———第13部分:镓量、铟量、铊量、钨量和钼量测定; ———第14部分:锗量测定; ———第15部分:硒量测定; ———第16部分:碲量测定; ———第17部分:铊量测定; ———第18部分:铜量、铅量、锌量、钴量和镍量测定。 本部分为GB/T14353的第13部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T14353.13—1993《铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 乙酸丁酯萃取分离罗 丹明B光度法测定镓量》。 本部分与GB/T14353.13—1993相比,主要变化如下: ———增加了“电感耦合等离子体质谱法同时测定铜矿石、铅矿石和锌矿石中镓量、铟量、铊量、钨量 钼量”的分析方法; ———删除了“乙酸丁酯萃取分离罗丹明B光度法测定镓量”的分析方法; ———增加了有关“警告”的内容:在标准名称后,标出了危险的一般性提示;在相关危险试剂(4.2,4.3 后给出了警告; ———在“精密度”中,增加了有关精密度的表述(见第9章); ———增加了第6章“试样”、第10章“质量保证与控制”和第11章“特殊情况”; ———增加了附录B“实验室间试验结果数据的统计处理”和参考文献。 本部分由中华人民共和国国土资源部提出。 本部分由全国国土资源标准化技术委员会(SAC/TC93)归口。 本部分起草单位:陕西省地质矿产实验研究所。 本部分主要起草人:熊英、王龙山、吴赫、胡建平。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T14353.13—1993。 ⅠGB/T14353.13—2014 铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 第13部分:镓量、铟量、铊量、 钨量和钼量测定 警示:使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 GB/T14353的本部分规定了电感耦合等离子体质谱法同时测定铜矿石、铅矿石和锌矿石中镓量、 铟量、铊量、钨量和钼量。 GB/T14353的本部分适用于铜矿石、铅矿石和锌矿石中镓量、铟量、铊量、钨量和钼量的电感耦合 等离子体质谱法同时测定。 测定范围:0.13μg/g~40μg/g的镓,0.01μg/g~100μg/g的铟,0.03μg/g~40μg/g的铊, 0.08μg/g~150μg/g的钨和0.18μg/g~150μg/g的钼。 方法检出限:镓0.042μg/g,铟0.004μg/g,铊0.009μg/g,钨0.026μg/g,钼0.061μg/g。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的,凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包含所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T14505 岩石和矿石化学分析方法 总则及一般规定 3 原理 试料经硝酸—氢氟酸—高氯酸分解,王水溶解盐类,移至25mL的聚乙烯刻度试管中,用水稀释至 刻度,摇匀。分取部分溶液,用硝酸(3+97)稀释。利用电感耦合等离子体作为离子源,将试料溶液中的 待测元素离子化,产生的样品离子经质量分析器和检测器得到质谱。根据元素离子质荷比的计数,采用 校准曲线法定量测定试料溶液中的镓量、铟量、铊量、钨量和钼量。 4 试剂 除非另有说明,在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。 4.1 硝酸(ρ=1.42g/mL)。 4.2 氢氟酸(ρ=1.13g/mL)。警告:氢氟酸有毒并有腐蚀性,操作时应戴防腐手套,防止与皮肤接触。 4.3 高氯酸(ρ=1.68g/mL)。警告:易爆品,使用时小心! 4.4 盐酸(ρ=1.19g/mL)。 4.5 王水(盐酸+硝酸=3+1)。 1GB/T14353.13—2014 4.6 硝酸(3+97)。 4.7 镓标准溶液按下列步骤配制: a) 镓标准储备液[ρ(Ga)=200μg/mL]:称取50.0mg金属镓(>99.99%)于50mL烧杯中,加 10mL盐酸(4.4),几滴过氧化氢,盖上表面皿,在控温电热板上(140℃±10℃)加热溶解,蒸 干。沿杯壁加入2mL硝酸(4.1)溶解镓盐,蒸干,再重复操作一次。用适量硝酸(4.6)溶解镓 盐,移入250mL容量瓶中,用硝酸(4.6)稀释至刻度,摇匀。 b)镓标准工作溶液[ρ(Ga)=1μg/mL]:吸取镓标准储备溶液[4.7a)],通过逐级稀释的方法,用 硝酸(4.6)稀释至刻度,摇匀,使最终溶液1mL含1μg镓。 4.8 铟标准溶液按下列步骤配制: a)铟标准储备溶液[ρ(In)=100μg/mL]:称取0.0605g三氧化二铟(光谱纯),加入10mL硫酸 (1+1),在低温电热板上加热溶解,移入500mL容量瓶中用水稀释至刻度,摇匀; b)铟标准工作溶液[ρ(In)=1μg/mL]:吸取铟标准储备溶液[4.8a)],通过逐级稀释的方法,用 硝酸(4.6)稀释至刻度,摇匀,使最终溶液1mL含1μg铟。 4.9 铊标准溶液按下列步骤配制: a)铊标准储备溶液[ρ(Tl)=200μg/mL]:称取50.0mg金属铊(>99.99%)于100mL烧杯中, 盖上表面皿,沿杯壁加入10mL硝酸(4.1),置于控温电热板上加热溶解,加5滴硫酸(1+1), 蒸干。用水浸取,移入250mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。 b)铊标准工作溶液[ρ(Tl)=1μg/mL]:吸取铊标准储备溶液[4.9a)],通过逐级稀释的方法,用 硝酸(4.6)稀释至刻度,摇匀。使最终溶液1mL含1μg铊。 4.10 钨标准溶液按下列步骤配制: a)钨标准储备溶液[ρ(W)=200μg/mL]:称取0.1261g三氧化钨(>99.99%)(预先在650℃灼 烧1h,置于干燥器中冷却至室温),置于100mL烧杯中,加入50mL氢氧化钠溶液(200g/L) 溶解,用水移入500mL容量瓶中,并稀释至刻度,摇匀,立即转入塑料瓶中保存; b)钨标准工作溶液[ρ(W)=10μg/mL]:吸取25mL钨标准储备溶液[4.10a)],置于500mL容 量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。 4.11 钼标准溶液按下列步骤配制: a)钼标准储备溶液[ρ(Mo)=100μg/mL]:称取0.1500g预先在650℃灼烧1h,置于干燥器中冷 却至室温的三氧化钼(>99.99%),置于100mL烧杯中,加入10mL氢氧化钠溶液(200g/L)溶 解,用6mL硫酸(1+1)中和,冷却后用水移入1000mL容量瓶中并稀释至刻度,摇匀; b)钼标准工作溶液[ρ(Mo)=10μg/mL]:移取50.00mL钼标准储备溶液[4.11a)],置于500mL容 量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。 4.12 氩气[φ(Ar)=99.99%]。 5 仪器 5.1 电感耦合等离子体质谱仪。 5.2 分析天平:三级,感量0.1mg。 6 试样 6.1 按照GB/T14505的相关规定,加工试样的粒径应小于97μm。 6.2 试样在60℃~80℃烘箱中烘2h~4h,并置于干燥器中冷却至室温备用。 2GB/T14353.13—2014 7 分析步骤 7.1 试料 称取0.25g试样,精确至0.1mg。 7.2 空白试验 随同试料进行双份空白试验,所用试剂应取自同一试剂瓶,加入同等的量。 7.3 验证试验 随同试料分析同矿种的标准物质。 7.4 试料分解 7.4.1 将试料(7.1)置于50mL聚四氟乙烯烧杯中,用几滴水润湿,加8mL硝酸(4.1)、10mL氢氟酸 (4.2)、2mL高氯酸(4.3)置于210℃~220℃控温电热板上加热溶解,并蒸发至高氯酸白烟冒尽,取下 冷却。 7.4.2 加入8mL王水(4.5),微热5min~10min溶解盐类至溶液清亮,冷却,转入25.0mL有刻度值 带塞的聚乙烯试管中,用水稀释至刻度,摇匀。移取试液1mL于10mL有刻度聚乙烯试管中,用硝酸 (4.6)稀释至刻度,摇匀,备用。 7.5 校准溶液系列配制 校准溶液系列的配制如下 a)镓、铟、铊校准溶液系列:分别吸取0.00mL、0.20mL、0.60mL、1.00mL、2.00mL、5.00mL镓 标准溶液[4.7b)]、铟标准溶液[4.8b)]和铊标