ICS73.060 D40 中华人民共和国国家标准 GB/T14352.18—2010 代替GB/T14352.18—1993 钨 矿石、钼矿石化学分析方法 第18部分:铼量测定 Methodsforchemicalanalysisoftungstenoresandmolybdenumores— Part18:Determinationofrheniumcontent 2010-11-10发布 2011-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T14352《钨矿石、钼矿石化学分析方法》共有18个部分: ———第1部分:钨量测定; ———第2部分:钼量测定; ———第3部分:铜量测定; ———第4部分:铅量测定; ———第5部分:锌量测定; ———第6部分:镉量测定; ———第7部分:钴量测定; ———第8部分:镍量测定; ———第9部分:硫量测定; ———第10部分:砷量测定; ———第11部分:铋量测定; ———第12部分:银量测定; ———第13部分:锡量测定; ———第14部分:镓量测定; ———第15部分:锗量测定; ———第16部分:硒量测定; ———第17部分:碲量测定; ———第18部分:铼量测定。 本部分为GB/T14352的第18部分。 本部分代替GB/T14352.18—1993《钨矿石、钼矿石化学分析方法 硫氰酸盐光度法测定铼量》。 本部分与GB/T14352.18—1993相比,主要变化如下: ———增加了警示内容; ———修改了试样干燥温度。 本部分的附录A为资料性附录。 本部分由中华人民共和国国土资源部提出。 本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。 本部分负责起草单位:国家地质实验测试中心。 本部分起草单位:江苏省地质调查研究院(国土资源部南京矿产资源监督检测中心)。 本部分主要起草人:蔡玉曼、张培新。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T14352.18—1993。 ⅠGB/T14352.18—2010 钨矿石、钼矿石化学分析方法 第18部分:铼量测定 警示:使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 GB/T14352的本部分规定了钨矿石、钼矿石中铼量的测定方法。 本部分适用于钨矿石、钼矿石中铼量的测定。 测定范围:1μg/g~300μg/g的铼。 2 规范性引用标准 下列文件中的条款通过GB/T14352的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文 件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分,然而,鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本 部分。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T14505 岩石和矿石化学分析方法 总则及一般规定 3 原理 试料用氧化镁烧结分解,水浸取液在酒石酸存在下,调节pH为8~9,用氯化四苯胂-三氯甲烷萃取 分离高铼酸,将三氯甲烷分出后置于水浴上蒸干,以6mol/L盐酸溶解高铼酸盐,以二氯化锡还原,硫氰 酸盐显色,用乙酸丁酯萃取,有机相在分光光度计上,于波长430nm处,测量吸光度,计算铼量。 4 试剂 本部分除非另有说明,在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。 4.1 氧化镁。 4.2 酒石酸。 4.3 三氯甲烷。 4.4 乙酸丁酯。 4.5 过氧化氢。 4.6 盐酸(ρ1.19g/mL)。 4.7 盐酸(1+1)。 4.8 碳酸氢钠溶液(100g/L)。 4.9 氯化钠溶液(100g/L)。 4.10 硫氰酸钾溶液(250g/L)。 4.11 氯化四苯胂盐酸盐溶液(TPAC)(20g/L)。 4.12 二氯化锡溶液(350g/L): 称取35g二氯化锡溶解于50mL盐酸(4.6)中,加水稀释至100mL,投入1g锡粒,置于棕色 1GB/T14352.18—2010 瓶中。 4.13 氨水(1+1)。 4.14 铼标准溶液: a) 铼标准储备溶液[ρ(Re)=50.0μg/mL]:称取10.00mg金属铼粉(99.999%),置于100mL 烧杯中,加入20mL氨水(4.13)及5mL过氧化氢(4.5)溶解,置水浴上蒸干,加入适量水温热 溶解,以水移入200mL容量瓶中,并稀释至刻度,摇匀; b) 铼标准溶液[ρ(Re)=5.0μg/mL]:移取20.00mL铼标准储备溶液[4.14a)],置于200mL容 量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。 4.15 酚酞溶液(1g/L): 0.1g酚酞溶解于100mL乙醇中。 5 仪器 5.1 分析天平:三级,感量0.1mg。 5.2 分光光度计。 6 试样 6.1 按GB/T14505的相关要求,加工试样粒径应小于97μm。 6.2 试样应在105℃预干燥2h,含硫矿物的试样在60℃~80℃的鼓风干燥烘箱内干燥2h~4h,然 后置于干燥器中,冷却至室温。 7 分析步骤 7.1 试样 根据试样中铼量按表1称取试料量,精确至0.1mg。 表1 试料量 铼量/(μg/g) 试料量/g 显色时加入萃取剂体积/mL 1~5 2 6.00 >5~10 1 6.00 >10~30 1 10.00 >30~60 0.5 10.00 >60~100 0.3 10.00 >100~150 0.2 10.00 >150~300 0.1 10.00 7.2 空白试验 随同试料进行双份空白试验,所用试剂应取自同一试剂瓶,加入同等的量。 7.3 验证试验 随同试料分析同矿种、含量相近的标准物质。 7.4 试料分解 7.4.1 将试料(7.1)置于预先盛有2g氧化镁(4.1)[如称取试料2g应加入4g氧化镁(4.1)]的 20mL瓷坩埚中,搅拌均匀,表面覆盖约0.5g氧化镁(4.1),置于高温炉中,由室温逐渐升温至680℃ ±20℃,保持2h,取出,冷却。 2GB/T14352.18—2010 7.4.2 将烧结物倒入已盛有4滴~5滴过氧化氢(4.5)的100mL烧杯中,以热水洗涤坩埚数次,倒入 烧杯中,并用水稀释体积至50mL左右,盖上表面皿,置小电炉上煮沸10min,再移置于低温电热板上 保温2h使溶液清澈,取下,冷却。 7.4.3 用中速滤纸以倾泻法并清洗两次,滤液以100mL烧杯承接,将残渣移入漏斗中,再用水洗 5次~6次。 7.4.4 滤液置于电热板上蒸至约10mL左右,加入1g酒石酸(4.2),取下,加入1滴酚酞溶液(4.15), 用氨水(4.13)调至溶液变红,用适量水移入已盛有2mL碳酸氢钠溶液(4.8)的60mL分液漏斗中,用 水稀释至20mL,加入1mLTPAC(4.11)、10mL三氯甲烷(4.3),萃取2min,静置分层,用干滤纸条 擦净漏斗颈部可能存在的水珠,小心地将下层三氯甲烷移入干燥的20mL烧杯中(如有水珠混入三氯 甲烷中应倒回原漏斗中重新分离),于分离后的水相中再加入5mL三氯甲烷(4.3)萃取2min,同上方 法将第二次萃取后的三氯甲烷移入原20mL烧杯中,合并两次萃取液,加入0.1mL氯化钠溶液(4.9) 置沸水浴上蒸干,加入6mL盐酸(4.7),继续置沸水浴上加热5min,取下冷却,用10mL盐酸(4.7)将 烧杯内溶液移入25mL带塞比色管中,摇匀。 注1:萃取液中有水珠倒回原漏斗中重新分离。 注2:不加热易偏低。 7.4.5 向比色管中加入1.5mL硫氰酸钾溶液(4.10),摇匀,加入1.5mL二氯化锡溶液(4.12),摇匀, 放置20min后,视铼量准确加入6mL(曲线A)或10mL(曲线B)乙酸丁酯(4.4),萃取1.5min,待分 层后,备测。 注:有关说明见附录A。 7.5 校准溶液系列配制 视铼量分取0.00mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL(曲线A)或0.00mL、1.00mL、 2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL(曲线B)铼标准溶液[4.14b)],分别置于一组25mL 带塞比色管中,补加水至8mL,加入8mL盐酸(4.6),摇匀,流水冷却,以下按分析步骤(7.4.5)进行。 7.6 测定 在分光光度计上,于波长430nm处,用3cm(曲线A)或2cm(曲线B)比色皿,以乙酸丁酯(4.4)作 参比,测量校准溶液、试料溶液、空白试验溶液和验证试验溶液的吸光度。 7.7 校准曲线绘制 以铼量为横坐标,吸光度为纵坐标,绘制校准曲线,从校准曲线上查得相应的铼量。 8 结果计算 铼量以质量分数w(Re)计,数值以μg/g表示,按式(1)计算: w(Re)=m1-m0 m…………………………(1) 式中: m1———从校准曲线上查得分取试料溶液的铼量,单位为微克(μg); m0———从校准曲线上查得空白试验溶液的铼量,单位为微克(μg); m———试料量,单位为克(g)。 计算结果为×××、××.×、×.××。 9 精密度 方法精密度见表2。 3GB/T14352.18—2010 表2 精密度 单位为微克每克 元 素 水平范围m 重复性限r 再现性限R 铼 2.28~66.4 r=0.1422m0.7250R=0.4255+0.1348m 注:本精密度数据是由4个实验室对3个水平的试样进行试验确定。 4GB/T14352.18—2010