ICS73.060 D40 中华人民共和国国家标准 GB/T14352.16—2010 代替GB/T14352.16—1993 钨 矿石、钼矿石化学分析方法 第16部分:硒量测定 Methodsforchemicalanalysisoftungstenoresandmolybdenumores— Part16:Determinationofseleniumcontent 2010-11-10发布 2011-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T14352《钨矿石、钼矿石化学分析方法》共有18个部分: ———第1部分:钨量测定; ———第2部分:钼量测定; ———第3部分:铜量测定; ———第4部分:铅量测定; ———第5部分:锌量测定; ———第6部分:镉量测定; ———第7部分:钴量测定; ———第8部分:镍量测定; ———第9部分:硫量测定; ———第10部分:砷量测定; ———第11部分:铋量测定; ———第12部分:银量测定; ———第13部分:锡量测定; ———第14部分:镓量测定; ———第15部分:锗量测定; ———第16部分:硒量测定; ———第17部分:碲量测定; ———第18部分:铼量测定。 本部分为GB/T14352的第16部分。 本部分代替GB/T14352.16—1993《钨矿石、钼矿石化学分析方法 3,3′-二氨基联苯胺光度法测 定硒量》。 本部分与GB/T14352.16—1993相比,主要变化如下: ———增加了警示、警告内容; ———修改了试样干燥温度。 本部分的附录A为资料性附录。 本部分由中华人民共和国国土资源部提出。 本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。 本部分负责起草单位:国家地质实验测试中心。 本部分起草单位:江苏省地质调查研究院(国土资源部南京矿产资源监督检测中心)。 本部分主要起草人:张培新、蔡玉曼。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T14352.16—1993。 ⅠGB/T14352.16—2010 钨矿石、钼矿石化学分析方法 第16部分:硒量测定 警示:使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 GB/T14352的本部分规定了钨矿石、钼矿石中硒量的测定方法。 本部分适用于钨矿石、钼矿石中硒量的测定。 测定范围:2μg/g~500μg/g的硒。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过GB/T14352的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文 件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分,然而,鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本 部分。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T14505 岩石和矿石化学分析方法 总则及一般规定 3 原理 试料用硝酸-氢氟酸-硫酸分解,在盐酸介质中,经次亚磷酸钠还原,单体硒与砷共沉淀分离。溶液 在pH2~pH3时,四价硒与3,3′-二氨基联苯胺生成深黄色络合物,在pH6~pH9时可被苯、甲苯等有 机溶剂定量萃取,在分光光度计上,于波长420nm处,测量吸光度,计算硒量。 4 试剂 本部分除非另有说明,在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。 4.1 次亚磷酸钠。 4.2 无水硫酸钠。 4.3 甲苯(ρ0.863g/mL)。 4.4 氢氟酸(ρ1.13g/mL),警告:氢氟酸有毒并有腐蚀性,操作时应戴手套,防止皮肤接触。 4.5 硝酸(ρ1.40g/mL)。 4.6 盐酸(ρ1.19g/mL)。 4.7 盐酸(1+1)。 4.8 盐酸(1+3,含少量次亚磷酸钠)。 4.9 硫酸(1+1),警告:不当的稀释易发生危险。 4.10 硫酸铜溶液(156g/L): 称取15.6g硫酸铜(CuSO4·5H2O),加入4mL去硒硫酸(1+1),用水稀释至100mL,搅拌溶解。 此溶液1mL含硫酸铜100mg。 注1:去硒硫酸(1+1)制备:取100mL硫酸(4.9),加入5mL氢溴酸(ρ1.50g/mL),放在电炉上加热至冒三氧化硫 浓烟后取下,冷却,与等体积水混合。 注2:也可用氯化铜。 1GB/T14352.16—2010 4.11 砷酸氢二钠溶液(21g/L): 称取2.1g砷酸氢二钠(Na2HAsO4·7H2O),溶解于水中,用水稀释至100mL,摇匀。此溶液 1mL含5mg砷。 4.12 溴-氢溴酸: 量取60mL氢溴酸(ρ1.50g/mL)置于250mL容量瓶中,加入140mL水,1mL溴,摇动溶解。 4.13 氢溴酸(1+9)。 4.14 磺基水杨酸溶液(500g/L)。 4.15 氨水(1+1)。 4.16 乙二胺四乙酸二钠溶液(EDTA)(100g/L): 称取10gEDTA二钠,加入水,加热搅拌溶解。冷却后,用水稀释至100mL,摇匀。 4.17 稀甲酸(1+9)。 4.18 3,3′-二氨基联苯胺溶液(5g/L): 称取0.5g3,3′-二氨基联苯胺盐酸盐,加水搅拌溶解并稀释至100mL,现用现配。 4.19 硒标准溶液: a) 硒标准储备溶液[ρ(Se)=100.0μg/mL]:称取50.0mg硒粉(99.99%)置于100mL烧杯中, 水润湿,加20mL硝酸(4.5),盖上表面皿,放在低温电热板上加热分解至完全,取下,加入 20mL去硒硫酸(1+1)。加热赶尽硝酸,蒸至三氧化硫冒烟,取下,冷却,用适量水洗去表面 皿,并冲洗杯壁,低温赶去水分,再冒烟一次,取下,冷却,移入500mL容量瓶中,补加30mL 去硒硫酸(1+1),冷至室温,用水稀释至刻度,摇匀; b) 硒标准溶液[ρ(Se)=10.0μg/mL]:移取25.00mL硒标准溶液[4.19a)]置于250mL容量瓶 中,用水稀至刻度,摇匀。 4.20 溴代麝香草酚蓝溶液(1g/L): 称取0.1g溴代麝香草酚蓝,加入10mL氢氧化钠溶液(4g/L),移入100mL容量瓶中,用水稀释 至刻度,摇匀。 5 仪器 5.1 分析天平:三级,感量0.1mg。 5.2 分光光度计。 6 试样 6.1 按GB/T14505的相关要求,加工试样粒径应小于97μm。 6.2 试样应在105℃预干燥2h,含硫矿物的试样在60℃~80℃的鼓风干燥烘箱内干燥2h~4h,然 后置于干燥器中,冷却至室温。 7 分析步骤 7.1 试料 根据试样中硒量按表1称取试料,精确至0.1mg。 表1 试料量 硒量/(μg/g) 试料量/g 2~50 1 >50~100 0.5 >100~200 0.2 >200~500 0.1 2GB/T14352.16—2010 7.2 空白试验 随同试料进行双份空白试验,所用试剂应取自同一试剂瓶,加入同等的量。 7.3 验证试验 随同试料分析同矿种、含量相近的标准物质。 7.4 试料分解 7.4.1 将试料(7.1)置于100mL聚四氟乙烯烧杯中,水润湿,加入10mL氢氟酸(4.4)、10mL~ 20mL硝酸(4.5)、10mL硫酸(4.9),置于控温板上加热分解(180℃~200℃),升高温度至300℃,待 冒三氧化硫白烟后,取下冷却,用适量水吹洗杯壁,再加热冒烟一次,取下,冷却。 7.4.2 沿壁加入25mL水,再加25mL盐酸(4.6),用玻棒搅动后盖上表面皿,在控温板上低温加热使 盐类溶解。取下,放置2h或过夜,用定性滤纸过滤。用盐酸(4.7)洗烧杯、漏斗数次,滤液体积不超过 150mL,补加15mL盐酸(4.6)。加入1mL硫酸铜溶液(4.10)、1mL砷溶液(4.11)、4g~7g次亚磷 酸钠(4.1),搅溶后,盖上表面皿,放在控温电热板上加热至出现棕色混浊,移到低温控温板上保温4h, 至溶液清亮,放置过夜。 注:加热溶解盐类时不能沸,否则硒会损失。 7.4.3 用约0.3g脱脂棉放入漏斗中,蒸馏水润湿后用玻棒压紧过滤,滤液弃去。用盐酸(4.8)洗烧 杯、漏斗10次,然后用蒸馏水洗10次左右。去掉漏斗颈部水,分次滴加入7mL溴-氢溴酸混合溶液 (4.12)溶解沉淀,用100mL烧杯承接,同时用玻棒擦动棉球,直至黑色沉淀完全溶解,看不到黑色斑点 为止。用15mL氢溴酸(4.13)分数次淋洗。滤液加3滴~4滴磺基水杨酸溶液(4.14),摇动,待黄色 退去。 注:蒸馏水洗涤后如杯壁上附有黑色沉淀,用适量脱脂棉擦洗。 7.4.4 向溶液中加入1滴溴代麝香草酚蓝溶液(4.20),用氨水(4.15)中和至刚变蓝(pH6~pH7),加 入2mLEDTA溶液(4.16)、2mL甲酸溶液(4.17)、2mL3,3′-二氨基联苯胺溶液(4.18),每加一种溶 液均需摇匀。放在电炉上加热,保持近沸状态5min~6min,取下,流水冷却。补加1滴溴代麝香草酚 蓝溶液(4.20),用氨水(4.15)中和至溶液刚变蓝(pH6~pH7)。将溶液移入125mL分液漏斗中,用适 量水洗烧杯3次,保持总体积40mL左右,加入10mL甲苯(4.3)用力萃取1min,弃去水相,有机相从 漏斗上端倒入25mL预先加有约0.5g无水硫酸钠(4.2)干燥比色管中,放置10min。 注1:中和试料时变色后有时并非蓝色,此时注意观察变色点,并用pH试纸检查。 注2:有关说明见附录A。 7.5 校准溶液系列配制 移取0.00mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、2.00m