ICS73.060 D40 中华人民共和国国家标准 GB/T14352.10—2010 代替GB/T14352.10—1993 钨 矿石、钼矿石化学分析方法 第10部分:砷量测定 Methodsforchemicalanalysisoftungstenoresandmolybdenumores— Part10:Determinationofarseniccontent 2010-11-10发布 2011-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T14352《钨矿石、钼矿石化学分析方法》共有18个部分: ———第1部分:钨量测定; ———第2部分:钼量测定; ———第3部分:铜量测定; ———第4部分:铅量测定; ———第5部分:锌量测定; ———第6部分:镉量测定; ———第7部分:钴量测定; ———第8部分:镍量测定; ———第9部分:硫量测定; ———第10部分:砷量测定; ———第11部分:铋量测定; ———第12部分:银量测定; ———第13部分:锡量测定; ———第14部分:镓量测定; ———第15部分:锗量测定; ———第16部分:硒量测定; ———第17部分:碲量测定; ———第18部分:铼量测定。 本部分为GB/T14352的第10部分。 本部分代替GB/T14352.10—1993《钨矿石、钼矿石化学分析方法 二乙基二硫代氨基甲酸银光 度法测定砷量》。 本部分与GB/T14352.10—1993相比,主要变化如下: ———增加了警示、警告内容; ———修改了试样干燥温度。 本部分的附录A为资料性附录。 本部分由中华人民共和国国土资源部提出。 本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。 本部分负责起草单位:国家地质实验测试中心。 本部分起草单位:江苏省地质调查研究院(国土资源部南京矿产资源监督检测中心)。 本部分主要起草人:张培新、肖灵。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T14352.10—1993。 ⅠGB/T14352.10—2010 钨矿石、钼矿石化学分析方法 第10部分:砷量测定 警示:使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 GB/T14352的本部分规定了钨矿石、钼矿石中砷量的测定方法。 本部分适用于钨矿石、钼矿石中砷量的测定。 测定范围:5μg/g~1500μg/g的砷。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过GB/T14352的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文 件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分,然而,鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本 部分。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T14505 岩石和矿石化学分析方法 总则及一般规定 3 原理 试料用硝酸、硫酸分解,于硫酸介质中,在碘化钾存在下,用氯化亚锡将五价砷还原为三价砷,再用 无砷锌粒将三价砷还原为气态砷化氢。逸出的砷化氢,用含有三乙醇胺的二乙基二硫代氨基甲酸银 (Ag-DDTC)的三氯甲烷溶液吸收。Ag-DDTC中的银离子被还原成红棕色胶态银,在分光光度计上, 于波长530nm处测量吸光度,计算砷量。 4 试剂 本部分除非另有说明,在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。 4.1 无砷锌粒(粒径为2mm~3mm)。 4.2 硝酸(ρ1.42g/mL)。 4.3 三氯甲烷。 4.4 硫酸(1+1),警告:不当的稀释易发生危险。 4.5 碘化钾溶液(300g/L)。 4.6 酒石酸溶液(500g/L)。 4.7 氯化亚锡溶液(200g/L): 称取20g氯化亚锡(SnCl2·2H2O),加入25mL盐酸(ρ1.19g/mL),加热溶解,冷却后用水稀释 至100mL,投入1g锡粒,贮于棕色瓶中。 4.8 硫酸铁铵溶液(20mgFe/mL): 称取173g硫酸铁铵[NH4Fe(SO4)2·12H2O],加入水和10mL硫酸(4.4),搅拌溶解后,移入 1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。 4.9 乙酸铅脱脂棉: 1GB/T14352.10—2010 将脱脂棉浸入含有乙酸溶液(体积分数0.5%)-乙酸铅(100g/L)的溶液中,浸透后取出,挤干,室温 凉干后备用。 4.10 Ag-DDTC-三乙醇胺-三氯甲烷吸收液: 称取2.0gAg-DDTC,置于盛有485mL三氯甲烷(4.3)和15mL三乙醇胺(1.12g/mL)的棕色瓶 中,加塞摇匀,使之溶解,放置过夜后使用。 注1:Ag-DDTC的制备:将硝酸银溶液(17g/L)在不断搅拌下徐徐倒入等体积的二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液 (23g/L)中。此时生成浅黄色的Ag-DDTC沉淀。沉淀用水倾洗三次,用布氏漏斗抽滤,并用水洗涤三次。 沉淀置于105℃~110℃烘箱内烘干,在玛瑙研钵中研细,贮存于棕色瓶中。 注2:放置过夜后如遇混浊或仍有未溶时,使用前过滤除去。 4.11 砷标准溶液: a) 砷标准储备溶液[ρ(As)=100.0μg/mL]:称取0.1320g光谱纯三氧化二砷(警告:三氧化二 砷为剧毒化学药品,用时小心!),置于100mL烧杯中,加入10mL氢氧化钠溶液(100g/L)溶 解,用硫酸(4.4)中和至微酸性,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀; 注:三氧化二砷预先在100℃~105℃烘1h,置于干燥器中冷至室温。 b) 砷标准溶液[ρ(As)=5.0μg/mL]:分取25.00mL砷标准储备溶液[4.11a)],置于500mL容 量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。 5 仪器和设备 5.1 分析天平:三级,感量0.1mg。 5.2 分光光度计。 5.3 砷化氢发生器及吸收装置如图1。 1———100mL锥形瓶; 2———带磨口塞玻璃球管(球径12mm~15mm),内盛乙酸铅脱脂棉(4.9); 3———橡胶管; 4———导气管(内径5mm); 5———10mL带塞比色管; 6———导气管下口(内径1mm)。 图1 砷化氢发生器及吸收装置 6 试样 6.1 按GB/T14505的相关要求,加工试样粒径应小于97μm。 6.2 试样应在105℃预干燥2h,含硫矿物的试样在60℃~80℃的鼓风干燥烘箱内干燥2h~4h,然 后置于干燥器中,冷却至室温。 2GB/T14352.10—2010 7 分析步骤 7.1 试料 根据试样中砷量按表1称取试料量,精确至0.1mg。 表1 试料量 砷量/ (μg/g)试料量/ g分取试液体积/ mL <10 1 20.00 >10~100 0.5 20.00 >100~500 0.2 10.00 >500~1000 0.1 10.00 >1000~1500 0.1 5.00 7.2 空白试验 随同试料进行双份空白试验,所用试剂应取自同一试剂瓶,加入同等的量。 7.3 验证试验 随同试料分析同矿种、含量相近的标准物质。 7.4 试料分解 7.4.1 将试料(7.1)置于150mL烧杯中,用适量水润湿,加入10mL~20mL硝酸(4.2),盖上表面 皿,加热分解完全,用少量水洗去表面皿,蒸至小体积,加入10mL硫酸(4.4),继续蒸发至冒浓白烟 3min,取下冷却。用水吹洗杯壁,再继续冒浓白烟5min,取下冷却。用水吹洗杯壁,加入15mL水,加 热溶解,冷至室温,移入50mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。 7.4.2 按表1分取试液(A液),置于100mL砷化氢发生瓶中,补足硫酸(4.4)至6mL,加入3mL硫 酸铁铵溶液(4.8)和5mL酒石酸溶液(4.6),用水稀释至体积为34mL,加入3mL碘化钾溶液(4.5)、 3mL氯化亚锡溶液(4.7),放置10min~15min。 注1:经硫酸两次冒烟,剩下硫酸(1+1)约5mL。 注2:每加一种试剂均应充分摇匀。 7.4.3 于砷化氢气体吸收管中加入10.00mL吸收液(4.10),向砷化氢气发生瓶中加入5g无砷锌粒 (4.1),立即塞紧瓶塞,接好吸收装置,反应40min。 7.4.4 反应后取出气体导管,用适量三氯甲烷(4.3)冲洗气体导管,洗液合并入吸收管中,并用三氯甲 烷(4.3)稀释至10mL,加塞摇匀备测。 注:有关说明参见附录A。 7.5 校准溶液系列配制 分取0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL砷标准工作 溶液[4.11b)],分别置于一组砷化氢气体发生瓶中,加入6mL硫酸(4.4)、3mL硫酸铁铵溶液(4.8)和 5mL酒石酸溶液(4.6),加水调整体积至34mL。加入3mL碘化钾溶液(4.5)、3mL氯化亚锡溶液 (4.7)。放置10min~15min。以下按分析步骤(7.4.3~7.4.4)进行测定。 注:每加一种试剂均应充分摇匀。 7.6 测定 在分光光度计上,用1cm比色皿,以Ag-DDTC-三乙醇胺-三氯甲烷吸收液(4.10)作参比,于波长 530nm处测量校准溶液、试料溶液、空白试验溶液和验证试验溶液的吸光度。 7.7 校准曲线绘制 以砷量为横坐标,吸光度为纵坐标,绘制校准曲线,从校准曲线上查得相应的砷量。 3GB/T14352.10—2010 8 结果计算 砷量以质量分数w(As)计,数值以μg/g表示,按式(1)计算: w(As)=(m1-m0)·