ICS65.100.20 G25 中华人民共和国国家标准 GB29382—2012 硝 磺草酮原药 Mesotrionetechnicalmaterial 2012-12-31发布 2013-07-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准的第3章、第5章是强制性的,其余是推荐性的。 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利,本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国农药标准化技术委员会(SAC/TC133)归口。 本标准负责起草单位:沈阳化工研究院有限公司。 本标准参加起草单位:沈阳科创化学品有限公司、利民化工股份有限公司、江苏长青农化股份有限 公司、石家庄市三农化工有限公司、江苏安邦电化有限公司。 本标准主要起草人:侯春青、张雪冰、李东、程春生、张瑞芳、吉玉平、谢月卿、姜育田、陶成斌。 ⅠGB29382—2012 硝磺草酮原药 1 范围 本标准规定了硝磺草酮原药的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运和验收期。 本标准适用于由硝磺草酮及其生产中产生的杂质组成的硝磺草酮原药。 注:硝磺草酮及其相关杂质硝基呫吨酮的其他名称、结构式和基本物化参数参见附录A。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T1601 农药pH值的测定方法 GB/T1604 商品农药验收规则 GB/T1605—2001 商品农药采样方法 GB3796 农药包装通则 GB/T6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法(ISO3696:1987,MOD) GB/T8170—2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T19138 农药丙酮不溶物测定方法 3 要求 3.1 外观 为浅棕色至黄棕色固体粉末或棕色潮湿固体,无可见的外来物和添加的改性剂。 3.2 技术指标 硝磺草酮原药还应符合表1要求。 表1 硝磺草酮原药控制项目指标 项 目 指 标 硝磺草酮质量分数(以干基计)/% ≥ 95.0 干燥减量/% ≤ 25 硝基呫吨酮质量分数a(以干基计)/(mg/kg) ≤ 2 丙酮不溶物a/% ≤ 0.2 pH值范围 3.0~6.0 a正常生产时,硝基呫吨酮质量分数、丙酮不溶物每3个月至少测定一次。 4 试验方法 安全提示:使用本标准的人员应有实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有的安全问题。使 用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规的规定。 1GB29382—2012 4.1 一般规定 本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和GB/T6682—2008中规定的三级 水。检验结果的判定按GB/T8170—2008中的4.3.3修约值比较法进行。 4.2 抽样 按GB/T1605—2001中“商品原药采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件;最终抽样量 应不少于100g。 4.3 鉴别试验 红外光谱法———试样与硝磺草酮标样在4000cm-1~400cm-1范围的红外吸收光谱图应没有明 显区别。硝磺草酮标样红外光谱图见图1。 图1 硝磺草酮标样的红外光谱图 液相色谱法———本鉴别试验可与硝磺草酮质量分数的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下, 试样溶液中主色谱峰的保留时间与标样溶液中硝磺草酮的色谱峰的保留时间,其相对差值应在1.5% 以内。 4.4 硝磺草酮质量分数的测定 4.4.1 方法提要 试样经真空干燥后用流动相溶解,以乙腈+水(磷酸调pH值至3)为流动相,使用以C18为填料的 不锈钢柱和紫外检测器,在波长270nm下,对试样中的硝磺草酮进行反相高效液相色谱分离和测定, 外标法定量。 2GB29382—2012 4.4.2 试剂和溶液 乙腈:色谱级; 水:新蒸二次蒸馏水; 磷酸; 硝磺草酮标样:已知质量分数,w≥99.0%。 4.4.3 仪器 高效液相色谱仪:具有可变波长紫外检测器; 色谱数据处理机或色谱工作站; 色谱柱:250mm×4.6mm(i.d.)不锈钢柱,内装C18、5μm填充物(或具等同效果的色谱柱); 过滤器:滤膜孔径约0.45μm; 微量进样器:50μL; 定量进样管:5μL; 超声波清洗器。 4.4.4 高效液相色谱操作条件 流动相:Ψ[乙腈∶水(磷酸调pH值至3)]=40∶60,经滤膜过滤,并进行脱气; 流速:1.0mL/min; 柱温:室温(温差变化应不大于2℃); 检测波长:270nm; 进样体积:5μL; 保留时间:硝磺草酮约10.1min。 上述操作参数是典型的,可根据不同仪器特点,对给定的操作参数作适当调整,以期获得最佳效果。 典型的硝磺草酮原药高效液相色谱图见图2。 1———硝磺草酮。 图2 硝磺草酮原药的高效液相色谱图 3GB29382—2012 4.4.5 测定步骤 4.4.5.1 标样溶液的制备 称取0.1g(精确至0.0002g)硝磺草酮标样于50mL容量瓶中,用乙腈定容至刻度,超声波振荡 5min使试样溶解,冷却至室温,摇匀。用移液管移取上述溶液5mL于50mL容量瓶中,用流动相稀 释至刻度,摇匀。 4.4.5.2 试样溶液的制备 称取含硝磺草酮0.1g(精确至0.0002g)的已干燥过的试样(干燥方法见4.5.2)于50mL容量瓶 中,用乙腈定容至刻度,超声波振荡5min使试样溶解,冷却至室温,摇匀。用移液管移取上述溶液 5mL于50mL容量瓶中,用流动相稀释至刻度,摇匀。 4.4.5.3 测定 在上述操作条件下,待仪器稳定后,连续注入数针标样溶液,直至相邻两针硝磺草酮峰面积相对变 化小于1.5%后,按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。 4.4.5.4 计算 将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中硝磺草酮峰面积分别进行平均。试样中硝磺 草酮的质量分数按式(1)计算: w1=A2·m1·w A1·m2…………………………(1) 式中: w1———试样中硝磺草酮的质量分数,以%表示; A2———试样溶液中,硝磺草酮峰面积的平均值; m1———硝磺草酮标样的质量,单位为克(g); w———硝磺草酮标样的质量分数,以%表示; A1———标样溶液中,硝磺草酮峰面积的平均值; m2———试样的质量,单位为克(g)。 4.4.6 允许差 硝磺草酮质量分数两次平行测定结果之差应不大于1.5%,取其算术平均值作为测定结果。 4.5 干燥减量的测定 4.5.1 仪器 真空泵; 真空干燥箱:60℃±2℃,真空表表压:-90kPa±5kPa。 4.5.2 测定步骤 用已恒重后的称量瓶称取10g试样(准确至0.01g),铺平,放入真空干燥箱中。开启真空泵,于 60℃±2℃,真空表表压-90kPa±5kPa条件下干燥至恒重(约需1h),放入干燥器中,冷却至室温, 称重。 4GB29382—2012 4.5.3 计算 样品中干燥减量按式(2)计算: w2=m0-m1 m×100 …………………………(2) 式中: w2———样品中干燥减量的质量分数,以%表示; m0———称量瓶与试样的质量,单位为克(g); m1———干燥后称量瓶与试样的质量,单位为克(g); m———试样的质量,单位为克(g)。 4.6 硝基呫吨酮质量分数的测定 4.6.1 方法提要 试样用乙腈溶解,使用液相色谱串联四极杆质谱联用仪,采用MRM方式,对试样中的硝基呫吨酮 进行二级质谱检测,根据得到的提取离子色谱图,外标法定量。 4.6.2 试剂和溶液 乙腈:色谱级; 水:新蒸二次蒸馏水; 乙酸铵; 乙酸铵溶液[c(CH3COONH4)=5mmol/L]:称取0.375g(精确至0.0002g)乙酸铵于1L的容 量瓶中,加水稀释至刻度,摇匀,过滤; 硝磺草酮样品:不含硝基呫吨酮; 硝基呫吨酮标样:已知质量分数,w≥90.0%。 4.6.3 仪器 高效液相色谱-串联四极杆质谱联用仪; 色谱柱:150mm×4.6mm(i.d.)不锈钢柱,内装C18、5μm 填充物(或具等同效果的色谱柱); 过滤器:滤膜孔径约0.22μm; 自动进样器:5μL; 超声波清洗器。 4.6.4 液相色谱操作条件 流动相:Ψ(乙腈∶乙酸铵溶液)=50∶50,经滤膜过滤,并进行脱气; 流速:0.5mL/min,5.5min~10min进质谱; 柱温:40℃; 进样体积:5μL; 保留时间:硝基呫吨酮约7.2min。 4.6.5 质谱操作条件 离子源:APCI(-); 源温:130℃; 脱溶剂气温度:550℃; 5GB29382—2012 锥孔电压:20V; 碰撞气体:氩气; 碰撞能量:30V; 扫描方式:MRM,母离子344;子离子207; 上述操作参数是典型的,可根据不同仪器型号,对给定的操作参数作适当调整,以期获得最佳效果。 典型的硝磺草酮原药提取离子色谱图见图3。 1———硝基呫吨酮。 图3 硝磺草酮原药中硝基呫吨酮的液质提取离子色谱图 4.6.6 测定步骤 4.6.6.1 工作标样的制备 标样溶液的制备:称取0.01g(精确至0.0002g)硝基呫吨酮标样于100mL容量瓶中,用乙腈定容 至刻度,超声波振荡5min使试样溶解,冷却至室温,摇匀(溶液1)。用移液管移取溶液1mL于10mL 容量瓶中,用乙腈稀释至刻度,摇匀(溶液2)