书 书 书犐犆犛 ７１ ． ０６０ ． ５０ 犌 １２ 　 中华人民共和国国家标准 犌犅 ２４５６７ — ２００９ 牙膏工业用单氟磷酸钠 犛狅犱犻狌犿犿狅狀狅犳犾狌狅狉狅狆犺狅狊狆犺犪狋犲犳狅狉狋狅狅狋犺狆犪狊狋犲犻狀犱狌狊狋狉狔 ２００９  １０  ３０ 发布 ２０１０  ０６  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准的第 ４ 章和第 ７ 章为强制性内容 ， 其余为推荐性 。 本标准由中国石油和化学工业协会提出 。 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ６３ ／ ＳＣ１ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 核工业理化工程研究院华核新技术开发公司 、 中海油天津化工研究设计院 。 本标准主要起草人 ： 李光明 、 周红艳 、 高建 、 樊文君 。 本标准为首次发布 。 Ⅰ 犌犅 ２４５６７ — ２００９ 牙膏工业用单氟磷酸钠 １ 　 范围 本标准规定了牙膏工业用单氟磷酸钠的要求 、 试验方法 、 检验规则 、 标志 、 标签 、 包装 、 运输和贮存 。 本标准适用于牙膏工业用单氟磷酸钠 。 该产品在牙膏加工中用作防龋剂 、 脱敏添加剂 ， 也用于杀菌 剂和防腐剂 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ１９１ — ２００８ 　 包装储运图示标志 （ ＩＳＯ７８０ ： １９９７ ， ＭＯＤ ） ＧＢ ／ Ｔ６１０ — ２００８ 　 化学试剂 　 砷测定通用方法 ＧＢ ／ Ｔ６６７８ 　 化工产品采样总则 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ 　 分析实验室用水规格和试验方法 （ ＩＳＯ３６９６ ： １９８７ ， ＭＯＤ ） ＨＧ ／ Ｔ３６９６．１ 　 无机化工产品化学分析用标准滴定溶液的制备 ＨＧ ／ Ｔ３６９６．２ 　 无机化工产品化学分析用杂质标准溶液的制备 ＨＧ ／ Ｔ３６９６．３ 　 无机化工产品化学分析用制剂及制品的制备 ３ 　 分子式和相对分子质量 分子式 ： Ｎａ ２ ＰＯ ３ Ｆ 相对分子质量 ： １４３．９５ （ 按 ２００７ 年国际相对原子质量 ） ４ 　 要求 ４ ． １ 　 外观 ： 白色粉末 。 ４ ． ２ 　 牙膏工业用单氟磷酸钠应符合表 １ 要求 。 表 １ 　 要 　 求 项 　　 目 指 　　 标 　 单氟磷酸钠 （ 以 Ｎａ ２ ＰＯ ３ Ｆ 计 ）， 狑 ／ ％ ≥ ９５．０ 　 结合氟 （ 以 Ｆ 计 ）， 狑 ／ ％ ≥ １２．５４ 　 游离氟 （ 以 Ｆ 计 ）， 狑 ／ ％ ≤ ０．６８ 　 总氟 （ 以 Ｆ 计 ）， 狑 ／ ％ ≥ １３．０ 　 砷 （ Ａｓ ）， 狑 ／ ％ ≤ ０．０００２ 　 重金属 （ 以 Ｐｂ 计 ）， 狑 ／ ％ ≤ ０．００２ 　 铅 （ Ｐｂ ）， 狑 ／ ％ ≤ ０．０００２ 　 水不溶物 ， 狑 ／ ％ ≤ ０．１５ 　 ｐＨ 值 （ ２０ｇ ／ Ｌ 溶液 ） ６．５ ～ ８．０ 　 干燥失量 ， 狑 ／ ％ ≤ ０．２ １ 犌犅 ２４５６７ — ２００９ ５ 　 试验方法 ５ ． １ 　 安全提示 本试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性 ， 操作时须小心谨慎 ！ 如溅到皮肤上应立即用水 冲洗 ， 严重者应立即治疗 。 ５ ． ２ 　 一般规定 本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时 ， 均指分析纯试剂和 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ 中规定的三级 水 。 试验中所用标准滴定溶液 、 杂质标准溶液 、 制剂及制品 ， 在没有注明其他要求时 ， 均按 ＨＧ ／ Ｔ３６９６．１ 、 ＨＧ ／ Ｔ３６９６．２ 、 ＨＧ ／ Ｔ３６９６．３ 中规定制备 。 ５ ． ３ 　 外观检验 在自然光下 ， 用目视法判别外观 。 ５ ． ４ 　 单氟磷酸钠含量的测定 单氟磷酸钠含量以单氟磷酸钠 （ Ｎａ ２ ＰＯ ３ Ｆ ） 的质量分数 狑 １ 计 ， 数值以 ％ 表示 ， 按式 （ １ ） 计算 ： 狑 １ ＝ ７ ． ５７７ 狑 ２ …………………………………（ １ ） 　　 式中 ： 狑 ２ ——— 结合氟的质量分数 ， 数值以 ％ 表示 ； ７．５７７ ——— 氟换算成单氟磷酸钠的系数 。 ５ ． ５ 　 结合氟含量的测定 结合氟含量以氟 （ Ｆ ） 质量分数 狑 ２ 计 ， 数值以 ％ 表示 ， 按式 （ ２ ） 计算 ： 狑 ２ ＝ 狑 ４ － 狑 ３ …………………………………（ ２ ） 　　 式中 ： 狑 ３ ——— 游离氟的质量分数 ， 数值以 ％ 表示 ； 狑 ４ ——— 总氟的质量分数 ， 数值以 ％ 表示 。 ５ ． ６ 　 游离氟含量的测定 ５ ． ６ ． １ 　 方法提要 试样在弱酸性介质中 ， 以氟离子选择性电极为指示电极 ， 以饱和甘汞电极为参比电极 ， 测定试验溶 液中的氟离子浓度 。 ５ ． ６ ． ２ 　 试剂和材料 ５ ． ６ ． ２ ． １ 　 硝酸钠溶液 ： ３０ｇ ／ Ｌ ； ５ ． ６ ． ２ ． ２ 　 硝酸溶液 ： １＋１５０ ； ５ ． ６ ． ２ ． ３ 　 六次甲基四胺溶液 ： ５０ｇ ／ Ｌ ； ５ ． ６ ． ２ ． ４ 　 氟标准溶液 ： １ｍＬ 溶液含有氟 （ Ｆ ） １ｍｇ ； 精制 ： 在塑料烧杯中 ， 用 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ 规定的二级水溶解氟化钠 ， 制成饱和溶液 。 过滤除去不 溶物 ， 在滤液中加入无水乙醇 ， 析出氟化钠 。 过滤所得结晶用无水乙醇洗涤 ， 并将结晶置于 １０５℃ ～ １１０℃ 的电热干燥箱中 ， 烘至质量恒定 。 称取 ０．２２１０ｇ 氟化钠 （ 精制 ）（ 精确至 ０．０００２ｇ ）， 用水溶解 ， 全部转移到 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀 释至刻度 ， 摇匀 。 贮存于塑料瓶中 。 ５ ． ６ ． ２ ． ５ 　 氟标准溶液 ： １ｍＬ 溶液含有氟 （ Ｆ ） ０．１ｍｇ ； 用移液管移取 １０ｍＬ 氟标准溶液 （ ５．６．２．４ ）， 置于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 摇匀 。 贮存 于塑料瓶中 。 ５ ． ６ ． ２ ． ６ 　 氟标准溶液 ： １ｍＬ 溶液含有氟 （ Ｆ ） ０．０１ｍｇ 。 用移液管移取 １０ｍＬ 氟标准溶液 （ ５．６．２．５ ） 置于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 摇匀 。 贮存 于塑料瓶中 （ 此溶液有效期为 １０ｄ ）。 ２ 犌犅 ２４５６７ — ２００９ ５ ． ６ ． ３ 　 仪器 、 设备 ５ ． ６ ． ３ ． １ 　 数字式离子计或酸度计 ： 精确度 ±０．５％ ； ５ ． ６ ． ３ ． ２ 　 氟离子选择性电极 ； ５ ． ６ ． ３ ． ３ 　 甘汞电极 ； ５ ． ６ ． ３ ． ４ 　 磁力搅拌器 。 ５ ． ６ ． ４ 　 分析步骤 ５ ． ６ ． ４ ． １ 　 试验溶液的制备 称取约 ０．２ｇ 试样 ， 精确至 ０．０００２ｇ ， 置于 ５０ｍＬ 容量瓶中 ， 加 ５ｍＬ 水溶解 ， 用移液管分别加 ５ｍＬ 硝酸钠溶液和 ５ｍＬ 六次甲基四胺溶液 ， 再加 ５ｍＬ 硝酸溶液 ， 加水稀释至刻度 ， 摇匀 。 ５ ． ６ ． ４ ． ２ 　 校准用氟标准溶液的制备 用移液管各移取 ２５ｍＬ 氟标准溶液 （ ５．６．２．５ ） 和氟标准溶液 （ ５．６．２．６ ）， 分别置于两个 ５０ｍＬ 容量 瓶中 ， 用移液管加 ５ｍＬ 硝酸钠溶液和 ５ｍＬ 六次甲基四胺溶液 ， 再加入 ５ｍＬ 硝酸溶液 ， 调节溶液 ｐＨ 至 ５ ～ ６ ， 稀释至刻度 ， 摇匀 。 分别转移到两个干燥塑料瓶中 。 ５ ． ６ ． ４ ． ３ 　 测定 开启数字式离子计 ， 连接好电极 ， 按方式键 “ ＭＯＤＥ ” 直至显示 “ ＣＯＮＣ ” 方式指示 ， 调节仪器温度为 室温 。 按照双标准置入法 ， 用上述校准用氟标准溶液进行斜率校准和定位 。 将试验溶液倒入塑料烧杯中 ， 在搅拌状态下平衡 ４ｍｉｎ 后 ， 进行测定 。 ５ ． ６ ． ５ 　 结果计算 游离氟含量以氟 （ Ｆ ） 的质量分数 狑 ３ 计 ， 数值以 ％ 表示 ， 按式 （ ３ ） 计算 ： 狑 ３ ＝ ρ × 犞 × １０ － ３ 犿 × １００ ………………………………（ ３ ） 　　 式中 ： ρ ——— 测定试验溶液中氟离子浓度的数值 ， 单位为毫克每毫升 （ ｍｇ ／ ｍＬ ）； 犞 ——— 试验溶液的体积的数值 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犿 ——— 试料的质量的数值 ， 单位为克 （ ｇ ）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果 ， 两次平行测定结果的绝对差值不大于 ０．０１％ 。 ５ ． ７ 　 总氟含量的测定 ５ ． ７ ． １ 　 方法提要 将试验溶液用事先经六甲基二硅醚饱和的高氯酸酸化 ， 形成疏水性三甲基氟硅烷 ， 扩散被碱性溶液 吸收 ， 在吸收液中水解出 Ｆ 离子 ， 以氟离子选择性电极为测量电极 ， 以饱和甘汞电极为参比电极 ， 测定 试验溶液中氟离子的浓度 。 ５ ． ７ ． ２ 　 试剂 ５ ． ７ ． ２ ． １ 　 氢氧化钠溶液 ： ４ｇ ／ Ｌ ； ５ ． ７ ． ２