ICS 77.120.60 H 13 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 4372.5—2014 代替GB/T4372.5—2001 直接法氧化锌化学分析方法 第5部分：锰量的测定 火焰原子吸收光谱法 Methods for chemical analysis of zinc oxide produced by direct process- Part 5:Determination of manganese content- Flame atomic absorption spectrometry method 2014-12-05发布 2015-08-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 4372.5—2014 前言 GB/T4372《直接法氧化锌化学分析方法》分为7个部分： 第1部分：氧化锌量的测定Na,EDTA滴定法； 第2部分：氧化铅量的测定火焰原子吸收光谱法； 第3部分：氧化铜量的测定火焰原子吸收光谱法； 第4部分：氧化镉量的测定火焰原子吸收光谱法； 第5部分：锰量的测定火焰原子吸收光谱法； 第6部分：金属锌的检验； 一第7部分：三氧化二铁量的测定火焰原子吸收光谱法 本部分为第5部分。 本部分按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T4372.5一2001《直接法氧化锌化学分析方法火焰原子吸收光谱法测定锰量》，与 GB/T4372.5—2001相比，主要有如下变动： 将检测的下限由0.00005%调整为0.0001%； 一对文本格式进行了修改； 一补充了精密度和试验报告。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243）归口。 本部分负责起草单位：湖南水口山有色金属集团有限公司、湖南有色金属研究院。 本部分起草单位：北京有色金属研究总院、湖南水口山有色金属集团有限公司、中国有色桂林矿产 地质研究院有限公司、株洲冶炼集团股份有限公司、防城港出人境检疫检验局。 本部分主要起草人：李艳芬、刘英、臧慕文、谭谦、揭辉、王蒋亮、古行乾、谢喜清、姜晴、韦新红、 何龙凉。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T4372.5—1984;GB/T4372.5—2001。 I GB/T 4372.5—2014 直接法氧化锌化学分析方法 第5部分：锰量的测定 火焰原子吸收光谱法 1范围 GB/T4372的本部分规定了直接法氧化锌中锰含量的测定方法。 本部分适用于直接法氧化锌中锰含量的测定。测定范围为0.0001%~0.0010%。 2方法提要 试料用硝酸溶解，用氢氧化铁作共沉淀剂，将微量锰与大量锌基体分离并得到富集，将试液于原子 吸收光谱仪波长279.5nm处测量吸光度，以工作曲线法测定锰量。 3试剂与材料 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂；所用水为去离子水，其电阻率不小于18.2MQ。 3.1过硫酸铵。 3.2 硝酸（p1.42g/mL)。 3.3 过氧化氢（p1.44g/mL）。 3.4 氨水。 SZC 3.5不 硝酸（1十1)。 3.6 硝酸（1十9）。 3.7 过氧化氢-硝酸混合液：100mL硝酸（3.6）中加人5mL过氧化氢（3.3）。 3.8氯化铁溶液：称取1.43g氯化铁于300mL烧杯中，以水润湿，加人30mlL硝酸（3.5），待溶解完全后移人 500mL容量瓶中，以水洗烧杯数次，并倒入容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含铁2.0mg。 3.9锰标准贮存溶液：称取0.1000g金属锰（wMm≥99.99%），置于300mL烧杯中，加人20mL硝酸 （3.5），加热至溶解完全，冷却。移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg锰 3.10锰标准溶液：移取2.5mL锰标准贮存溶液（3.9）于100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此 溶液1mL含锰2.5μg。 4仪器 原子吸收光谱仪，附锰空心阴极灯。 在仪器最佳工作条件下，能达到下列指标者均可使用 灵敏度：在与测量样品溶液基体相一致的溶液中，锰的特征浓度应不大于0.020μg/mL。 精密度：在最高浓度的标准溶液测量10次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的1.0%；用最 低浓度的标准溶液（不是零标准溶液）测量10次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液平均吸 光度的0.5%。 工作曲线线性：将工作曲线按浓度等分成五段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比， 应不小于0.7。 1 GB/T4372.5—2014 5试样 5.1试样粒度应小于0.10mm。 6分析步骤 6.1试料 按表1称取试样，精确至0.0001g。 表1称样量 试料量/g 锰的质量分数/% 5.0 0.0001~0.0003 >0.000 3~0.001 0 1.0 6.2空白试验 随同试料做空白试验。 6.3测定 6.3.1质量分数为0.0001%～0.0003%的锰的测定：按表1称取试样，将试料置于300mL烧杯中，加 水润湿，加人5mL氯化铁溶液（3.8），缓慢加入20mL硝酸（3.5），摇匀后在电炉上加热溶解，煮沸 1min，冷却。 小心用氨水中和至生成的氢氧化锌沉淀全部溶解，并至棕褐色氢氧化铁沉淀完全。煮沸后加入约 0.2g的过硫酸铵（3.1)，再煮沸5min～10min，取下，补加1mL～2mL氨水，趁热用快速滤纸过滤，并 用体积分数2%的热氨水洗液洗沉淀及烧杯各4次。 用热的过氧化氢-硝酸混合溶液（3.7）溶解沉淀于25mL的容量瓶中，冷却，用水稀释至刻度，混匀。 6.3.2质量分数为>0.0003%～0.0010%的锰的测定：按表1称取试样，将试料置于100mL的烧杯 6.3.3用空气-乙炔火焰，将试液于原子吸收光谱仪波长279.5nm处，与系列标准溶液同时，以“零浓 度”溶液调零，测量试液（6.3.1或6.3.2）及空白溶液中锰的吸光度，从工作曲线上查出相应的锰的质量 浓度。 6.4工作曲线的绘制 6.4.1移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL锰标准溶液（3.10）于25mL的容量 瓶中，加人12.5mL硝酸溶液（3.6），用水稀释至刻度，混匀。 6.4.2用空气-乙炔火焰，在与测量试料溶液相同条件下，以“零浓度”溶液调零，测量系列标准溶液的吸 光度。以锰的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 7分析结果的计算 锰的质量分数以WM计，数值以%表示，按式（1）计算： GB/T 4372.5—2014 (p-po) . V×10-6 WMn X100% .(1) m 式中： 自工作曲线上查得的空白溶液的锰质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； 自工作曲线上查得锰质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； V一一测定溶液的体积，单位为毫升（mL）； 试料的质量，单位为克（g）。 m 计算结果小于0.010%时，表示到小数点后四位。小于0.0010%时，表示到小数点后五位。 8精密度 8.1重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%。重复性限（r）按表2数据采用线 性内插法和外延法求得 表2重复性限 WMm/% 0.00010 0.00030 0.001 0 r/% 0.00001 0.00003 0.00006 8.2再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果 的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表3数据采用线 性内插法和外延法获得。 表3再现性限 Mm/ % 0.00010 0.00030 0.0010 R /% 0.00005 0.00005 0.00010 9 试验报告 本章规定试验报告所包括的内容。至少应给出以下几个方面的内容： 试样； 使用的标准（包括发布或出版年号）； 使用的方法（如果标准中包括几个方法）； 分析结果及其表示； 与基本分析步骤的差异； 测定中观察到的异常现象； 试验日期。