UDC 614. 777 z 16 中华人民共和国国家标准 GB/T 13904—92 水质 梯恩梯、黑索今、地恩梯的测定 气相色谱法 Water quality-Determination of TNT, RDX,DNT--Gas chromatography 11992-12-02发布 1993-09-01实施 国家环境保护局 发布 国家技术监督局 中华人民共和国国家标准 水质梯恩梯、黑索今、地恩梯的测定 气相色谱法 GB/T 13904—92 Water quality--Determination of TNT, RDX, DNT-Gas chromatography 1,适用范围 1.1本标准适用于弹药装药工业废水中梯恩梯(TNT)、黑索今(RDX)和地恩梯(DNT)的测定。水中 其他类炸药、油类等污染物，均不干扰测定。 1.2本方法测定范围：梯恩梯0.02~0.40mg/L；黑索今0.20~4.00mg/L；地恩梯0.01~0.15mg/L， 1.3本方法最低检出限：梯恩梯0.02mg/L；黑索今0.10mg/L；地恩梯0.01mg/L。 2试剂和材料 2.1载气：氮气，高纯（99.99%），用5A分子筛净化管净化。 2.2配制标准溶液和试样预处理时使用的试剂和材料。 2.2. 1梯恩梯：学名三硝基甲苯[CH,C.H,(NO,);],工业品经乙醇二次重结晶。 2.2.2黑索今学名环三亚甲基三硝铵[C,H.N;(NO,),],工业品经丙酮二次重结晶。 2.2.3地恩梯学名二硝基甲苯[C,H,CH:(NO,),],色谱纯。 2.2.41,5-二硝基萘(1,5-DNN):色谱纯。 2.2.5苯：分析纯。 2.2.6丙酮：分析纯。 3仪器 3.1气相色谱仪：备有放射源Ni电子捕获检测器。 3.2进样器：10μL微量注射器。 3.3色谱柱： 3.3.1色谱柱类型：石英玻璃填充柱，长1.5m，内径2~3mm。 3.3.2填充物： 3. 3. 2.1 载体:chromosorb G AW-DMCS 60~80 目。 3.3.2.2固定液：QF-1(三氟丙基甲基聚硅氧烷）。 3.3.2.3液相载荷量：3%QF-1。 3.3.2.4涂渍固定液方法：称取0.3g固定液（QF-1),置于小烧杯中，用丙酮溶解，其丙酮量需刚好浸 没10g担体，常温下挥发至干，180℃下烘干2h，备用。 3.3.2.5填充色谱柱。 3.3.2.6色谱柱的老化：将填好的色谱柱安装在色谱仪进样口上，出口不接检测器，用较小载气流通 气，柱箱维持230℃，老化48h，接检测器继续老化至基线走直为止。 国家环境保护局1992-12-02批准 1993-09-01实施 1 GB/T 13904-—92 3.4检测器：电子捕获检测器，具有63Ni放射源。 3.5记录器：能与气相色谱仪匹配的记录器。 3.6分液漏斗：60mL。 4样品 .4.1采样方法和贮存方法 4.1.1采样地点为工厂废水总排放口。采样容器为硬质棕色玻璃容器。使用连续采样器取24h平均值， 间歇采样时，事先摸清待测物浓度随时间变化的规律，合理安排采样周期，然后将24h内所采集水样等 量混合，采样体积为1000mL。 4.1.2-采集的水样于2～5C避光保存，存放时问不得超过5d。 5操作步骤 5.1色谱测定条件： 5.1.1汽化室温度：210~220℃。 5.1.2柱烘箱温度：180~190C 5.1.3检测器温度：2.50~270℃C，检测器出口导出室外。 5.1.4载气流速：100~120mL/min。 5.1.5补充载气流速：30~50ml/min。 5.1.6记录器衰减：根据基线和试样中被测物含量调节。 5.1.7记录器纸速：5mm/min 5.2校准 5.2.1标准溶液的制备 5.2.7.1梯恩梯、黑索今、地恩梯标准贮备溶液的配制：100.0mg/L，20.0mg/L，100.0mg/L。分别称取 梯恩梯0.1000g、黑索今0.0200g、地恩梯0.1000g，各用少量丙酮（20～50mL）溶解，分别移至盛有约 500mlL蒸馏水的烧杯中，在约50C水浴上除去丙酮，冷却至室温后移入1000mL棕色容量瓶中，加蒸 馏水至刻线，摇匀。 5.2.1.21,5-二硝基萘标准溶液的配制：1.0mg/L。称取1,5-二硝基萘0.0250g，用丙酮溶解置于 25mL容量瓶中，并稀释至刻线，摇匀。用1.0mL移液管准确吸取5.0mL，置于盛有约500ml.水的烧杯 中，在约50C水浴上除去丙酮，冷却至室温后移入1000mL棕色容量瓶中，加蒸馏水至刻线，摇匀。 5.2.1.3标准溶液的贮存：标准溶液应避光保存于2～5℃的冰箱中，其有效期为一个月。 5.2.2内标校正曲线的绘制 用梯恩梯、黑索今、地恩梯标准贮备液，分别按各自测定的线性范围内的不同浓度，配制混合的系列 标准溶液，定量加入1,5-二硝基萘（其量不能超出它的线性范围）于系列标准溶液中，按5.3.1萃取，定 量注入色谱仪测定。以被测物与内标物峰面积（或峰高）之比为纵坐标，标准溶液浓度为横坐标，分别绘 制梯恩梯、黑索今、地恩梯内标校正曲线。 5.3方法校准与计算 采用内标校正曲线法或外标法。 5.3.1内标校正曲线法 5.3.1.1内标校正曲线法试样的制备：准确吸取普通滤纸过滤后的水样10.0mL(待测物浓度超出检 测器线性范围，应先稀释适当倍数），置于60mL分液漏斗中，加入1.0mg/L的1,5-二硝基萘标准贮备 溶液0.10mL，摇勾。加入苯5.0mL，在振荡器上振荡2min，静置15min，苯相放入10mL容量瓶中，另用 5.0mlL苯清洗用过的分液漏斗后，放入盛有水相的分液漏斗中.进行二次萃取，合并两次的苯萃取液， 备色谱进样测定。 2 GB/T 13904~92 5.3.1.2计算 X,= K.E, (1) 式中：X,一一水样中组分i的含量，mg/L； E;一一由内标校正曲线查出水样中组分i.的含量，mg/L； K水样稀释倍数。 5. 3.2外标法 5.3.2.1外标法试样的制备：按5.3.1制备被测物水样（不加入内标物），同时制备与之浓度相近的标 准水样的苯萃取液，定量交替注入色谱仪测定。若超出线性范围，应稀释适当倍数。 5.3.2.2计算； (2) 式中：X,-水样中组分i的含量,mg/L, E;—标准水样中组分i的含量，mg/L; A,—水样中组分i的峰面积,cm²; Ae—标准水样中组分i的峰面积,cm" K-水样稀释倍数。 5.4试验 5.4.1进样：按规定的色谱条件，将经过预处理的水样苯萃取液，用微量注射器定量进样。 5.4.2进样量：1~2l。 5.5色谱图的考察 进样 标淮溶液色谱阁 1 --DNT;2-TNT;3—1,5-DNN;4--RDX 6结果的表示 6. 1 定性结果 根据标准溶液色谱图保留时间值确定水样中梯恩梯、黑索今和地恩梯。 6.2定量结果 6.2.1重复性相对标准偏差不大于：梯恩梯2.1%；黑索今4.4%；地恩梯2.8%。 6.2.2再现性相对标准偏差不大于：梯恩梯3.1%；黑索今7.4%；地恩梯5.0%。 3 GB/T 13904-92 6.2.3准确度 加标回收率：梯恩梯97.1%~104.0%；黑索今90.0%~95.7%；地恩梯99.0%~107.0%。 附加说明： 本标准由国家环境保护局科技标准司提出。 本标准由国家环境保护局负责解释。 本标准由中国兵器工业第六设计研究院负责起草。 本标准主要起草人张利亚、段会恩、田林详、曾广顺。