ICS71.060.50 G12 中华人民共和国国家标准 GB/T26522—2011 精 制氯化镍 Refinednickelchloride 2011-05-12发布 2011-12-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会(SAC/TC63/SC1)归口。 本标准主要起草单位:金川集团有限公司、吉林吉恩镍业股份有限公司、中海油天津化工研究设 计院。 本标准主要起草人:黄淑芳、魏宏广、国兴彬、王彦。 ⅠGB/T26522—2011 精制氯化镍 1 范围 本标准规定了精制氯化镍的要求、试验方法、检验规则及标志、标签、包装、运输、贮存。 本标准适用于主要作为电镀和干电池等行业的精制氯化镍。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T191—2008 包装储运图示标志 GB/T3049—2006 工业用化工产品 铁含量测定的通用方法 1,10-菲啰啉分光光度法 GB/T6678 化工产品采样总则 GB/T6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 HG/T3696.1 无机化工产品 化学分析用标准滴定溶液的制备 HG/T3696.2 无机化工产品 化学分析用杂质标准溶液的制备 HG/T3696.3 无机化工产品 化学分析用制剂及制品的制备 3 分子式和相对分子质量 分子式:NiCl2·6H2O 相对分子质量:237.69(按2007年国际相对原子质量) 4 要求 4.1 外观:绿色结晶或熔融状态。 4.2 精制氯化镍应符合表1要求。 表1 要求 项 目指 标 优等品 一等品 镍(Ni),w/% ≥ 24.0 23.8 钴(Co),w/% ≤ 0.0010 0.0050 锰(Mn),w/% ≤ 0.0005 0.0010 锌(Zn),w/% ≤ 0.0005 0.0010 铁(Fe),w/% ≤ 0.0010 0.0020 1GB/T26522—2011 表1(续) 项 目指 标 优等品 一等品 铜(Cu),w/% ≤ 0.0005 0.0010 铅(Pb),w/% ≤ 0.0010 0.0020 镉(Cd),w/% ≤ 0.0005 0.0010 砷(As),w/% ≤ 0.0010 0.0020 水不溶物,w/% ≤ 0.005 0.01 铬(Cr),w/% ≤ 0.0005 0.0010 汞(Hg),w/% ≤ 0.0005 0.0010 硫酸盐(以SO4计),w/% ≤ 0.5 5 试验方法 5.1 安全提示 本试验方法中使用的部分试剂具有毒害性和腐蚀性,操作者应小心谨慎!如溅到皮肤上应立即用 水冲洗,严重者应立即治疗。 5.2 一般规定 本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和GB/T6682—2008中规定的三级 水。标准中5.5、5.6、5.10和5.11所用试剂和水均指优级纯试剂和GB/T6682—2008中规定的二级 水。试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品,在没有注明其他要求时,均按HG/T3696.1、 HG/T3696.2、HG/T3696.3之规定制备。 5.3 外观检验 在自然光下用目视法判别。 5.4 镍含量的测定 5.4.1 重量法(仲裁法) 5.4.1.1 方法提要 在氨性溶液中,加入酒石酸与铁、铝等杂质形成可溶性络合物以消除干扰,以二甲基乙二醛肟和镍 生成红色的二甲基乙二醛肟镍沉淀,经过滤、洗涤、干燥称重,计算出镍含量。 5.4.1.2 试剂 5.4.1.2.1 乙醇溶液:1+4。 5.4.1.2.2 盐酸溶液:1+1。 5.4.1.2.3 氨水溶液:1+1。 5.4.1.2.4 氯化铵溶液:200g/L。 2GB/T26522—2011 5.4.1.2.5 酒石酸溶液:200g/L。 5.4.1.2.6 二甲基乙二醛肟乙醇溶液:10g/L。 5.4.1.3 仪器 玻璃砂坩埚:5μm~15μm。 5.4.1.4 分析步骤 称取约2g试样,精确到0.0002g,置于250mL烧杯中,加入2mL盐酸溶液、50mL水使试样溶 解,冷却至室温,完全转移至100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。 用移液管移取10mL试验溶液,置于400mL烧杯中,加入150mL水、5mL氯化铵溶液、5mL酒 石酸溶液,盖上表面皿,加热至沸。冷却至70℃~80℃时,在不断搅拌下缓慢加入30mL二甲基乙二 醛肟乙醇溶液,滴加氨水溶液调节溶液pH为8~9(用精密pH试纸检验),再过量1mL~2mL。在 70℃~80℃下保温30min,用已于105℃~110℃干燥至质量恒定的玻璃砂坩埚过滤,用乙醇溶液洗 涤4次~5次,于105℃~110℃干燥至质量恒定。 5.4.1.5 结果计算 镍含量以镍(Ni)的质量分数w1计,数值以%表示,按式(1)计算: w1=m1-m ( )0×0.2031 m×10/( )100×100……………………………(1) 式中: m1 ———沉淀和玻璃砂坩埚质量的数值,单位为克(g); m0———玻璃砂坩埚质量的数值,单位为克(g); 0.2031———二甲基乙二醛肟镍换算为镍的系数; m ———试料质量的数值,单位为克(g)。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于0.05%。 5.4.2 络合滴定法 5.4.2.1 方法提要 试料用酸溶解,用酒石酸钾钠、氟化铵、硫代硫酸钠掩蔽铜、铁、钙、镁等杂质,在pH为8~9的弱碱 性溶液中,以紫脲酸铵为指示剂,用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定至溶液呈紫红色为终点。 5.4.2.2 试剂 5.4.2.2.1 氟化铵。 5.4.2.2.2 盐酸溶液:1+1。 5.4.2.2.3 氨水溶液:1+1。 5.4.2.2.4 酒石酸钾钠溶液:150g/L。 5.4.2.2.5 硫代硫酸钠溶液:500g/L。 5.4.2.2.6 乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液:c(EDTA)≈0.02mol/L。 5.4.2.2.7 紫脲酸铵指示剂:1g紫脲酸铵与100g的氯化钠(已于105℃~110℃下干燥2h,并在干 燥器中冷却)在研钵中混匀研细。 3GB/T26522—2011 5.4.2.3 分析步骤 5.4.2.3.1 试验溶液的制备 称取约1g试样,精确至0.0002g,置于250mL烧杯中,加入50mL水、2mL盐酸溶液,加热溶 解,冷却至室温后完全转移至250mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。 5.4.2.3.2 测定 移取25mL试验溶液置于500mL锥形瓶中,加入1g~2g氟化铵、10mL酒石酸钾钠溶液、 15mL硫代硫酸钠溶液、0.1g紫脲酸铵指示剂,摇匀后滴加氨水溶液至溶液呈黄色,用乙二胺四乙酸 二钠标准滴定溶液滴定至溶液颜色变成橙黄色,再滴加氨水溶液至溶液变黄,继续用乙二胺四乙酸二钠 标准滴定溶液滴定,溶液颜色变深后,再滴加氨水溶液至溶液呈黄色,再用乙二胺四乙酸二钠标准滴定 溶液滴定,如此反复,直至溶液呈紫红色即为终点。 5.4.2.4 结果计算 镍含量以镍(Ni)的质量分数w1计,数值以%表示,按式(2)计算: w1=cVM/1000 m×25/( )250×100-0.996w2…………………………(2) 式中: c ———乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); V———滴定试验溶液所消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升 (mL); m———试料质量的数值,单位为克(g); M———镍(Ni)的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M=58.69); w2———按5.5测得的钴的质量分数,数值以%表示; 0.996———钴的质量换算为镍的质量的系数。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于0.05%。 5.5 钴含量和锰含量的测定 5.5.1 方法提要 用水溶解试样,用原子吸收分光光度计,以空气-乙炔火焰,采用标准加入法测定。 5.5.2 试剂 5.5.2.1 硝酸溶液:1+4。 5.5.2.2 钴标准溶液:1mL溶液含钴(Co)0.01mg。 配制:用移液管移取1mL按HG/T3696.2配制的钴标准溶液置于100mL容量瓶中,用水稀释至 刻度,摇匀。 5.5.2.3 锰标准溶液:1mL溶液含锰(Mn)0.1mg。 配制:用移液管移取10mL按HG/T3696.2配制的锰标准溶液置于100mL容量瓶中,用水稀释 至刻度,摇匀。 5.5.2.4 乙炔:高纯。 5.5.3 仪器设备 原子吸收分光光度计:配有钴空心阴极灯和锰空心阴极灯。 4GB/T26522—2011 5.5.4 分析步骤 5.5.4.1 试验溶液A的制备 称取约20g试样,精确至0.01g,置于400mL烧杯中,加水溶解后,转移至250mL容量瓶中,加 入5mL硝酸溶液,加水至刻度,摇匀。此溶液为试验溶液A,用于钴含量和锰含量的测定,以及锌含 量、铁含量、铜含量、铅含量和镉含量的测定。 5.5.4.2 测定 用移液管移取四份10mL试验溶液A,分别置于四个100mL容量瓶中,按表2的规定分别加入钴 标准溶液和锰标准溶液,用水稀释至刻度,摇匀。 表2 各杂质标准溶