ICS71.100.40 Y43 中华人民共和国国家标准 GB/T26388—2011 表 面活性剂中二烷残留量的测定 气相色谱法 Determinationofdioxaneresiduesinsurfactants— Gaschromatographicmethod 2011-05-12发布 2011-09-15实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准是按照GB/T1.1—2009《标准化工作导则 第1部分:标准的结构和编写》的规则进行 编写的。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本标准修改采用EN12974:1999《表面活性剂 用气液色谱/顶空程序测定乙氧基化烷基硫酸盐产 品中1,4-二烷的含量》。 本标准在保留EN12974:1999所确定的毛细管柱色谱分析方法的基础上,增加了填充柱色谱的分 析方法,以及色谱质量选择检测器的应用,并将EN12974:1999中用于试验溶剂的N,N-二甲基乙酰胺 改为N,N-二甲基甲酰胺。 本标准由中国轻工业联合会提出。 本标准由全国表面活性剂和洗涤用品标准化技术委员会(SAC/TC272)归口。 本标准起草单位:中国日用化学工业研究院/国家洗涤用品质量监督检验中心(太原)、浙江赞宇科 技股份有限公司、北京洛娃日化有限公司。 本标准主要起草人:姚晨之、刘彦芳、赵建利。 ⅠGB/T26388—2011 表面活性剂中二烷残留量的测定 气相色谱法 1 范围 本标准适用于以环氧乙烷为原料生产的表面活性剂,如乙氧基化烷基硫酸盐、聚乙二醇等产品中残 留的微量1,4-二氧六环(1,4-二烷)的测定。含此类表面活性剂的个人护理用品亦可参考使用本标准 确定的方法,测定所含的1,4-二氧六环(1,4-二烷)。 本标准适用于测定含不低于5mg/kg1,4-二烷(采用氢火焰离子化检测器)或2.5mg/kg1,4-二 烷(采用质量选择检测器)的样品,当1,4-二烷含量超过100mg/kg时,需要增加标准溶液的浓度 或将样品稀释或减量测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T13173—2008 表面活性剂 洗涤剂试验方法 3 原理 在顶空瓶中称量样品,然后加入标准溶液或溶剂。该密封瓶被放入顶空进样仪器中并达到热平衡。 蒸汽相中的气体部分用升温程序毛细管柱或填充柱分离,火焰离子检测器、内标法或定量标准加入法被 应用。 4 试剂 除非另有说明,分析中仅使用确认的分析纯试剂和蒸馏水或去离子水或纯度相当的水。 4.1 N,N-二甲基甲酰胺(DMF)。 注:DMF应该对1,4-二烷和4-甲基-1,3-二烷的峰不产生干扰。 4.2 1,4-二烷:纯度≥98%(ρ=1.03g/mL,20℃)。 4.3 4-甲基-1,3-二烷:纯度≥98%(ρ=0.98g/mL,20℃),内标物。 5 仪器 常用实验室仪器和以下各项。 5.1 分析天平,感量0.1mg。 5.2 气相色谱仪,带程序升温装置和氢火焰离子化检测器(FID)或质量选择检测器(MSD)。 5.3 顶空进样器。 1GB/T26388—2011 5.4 适合顶空设备使用的20mL玻璃瓶、密封垫及封口钳。 5.5 色谱柱:根据检测器类别选择,具体要求见8.1。 5.6 容量瓶:50mL和100mL。 5.7 气体密封注射器:1.00mL±0.01mL。 6 标准溶液配制 6.1 标准储备液 在50mL的容量瓶中加入大约40mLDMF,称取200mg±1mg的1,4-二烷,用DMF定容并 混匀。此溶液含1,4-二烷4mg/mL。 6.2 标准工作溶液 按表1移取不同体积的标准储备液(6.1),用DMF定容并混匀。配制成不同1,4-二烷浓度的标 准工作液,用于色谱定量分析。 表1 各标准工作溶液配制 标准工作溶液编号 A B C D E 移取标准储备液的体积/mL 0.0 0.5 1.0 2.5 5.0 用DMF定容体积/mL 100 100 100 100 100 1,4-二烷/(μg/mL) 0 20 40 100 200 注:如果采用4-甲基-1,3-二烷作为内标物(适用于内标法定量),则在定容前向每个容量瓶中加入相同量的 4-甲基-1,3-二烷,使各标准工作溶液中最终4-甲基-1,3-二烷含量为40μg/mL(可以预先称取400mg±1mg的 4-甲基-1,3-二烷,用DMF稀释并定容至100mL,配制成浓溶液。再分别移取1.0mL加入各标准工作溶 液中)。 7 样品准备 7.1 样品处理 按照GB/T13173—2008第4章制备和贮存测试样品。 7.2 制备测试样品溶液 7.2.1 标准加入法 7.2.1.1 分别在三个顶空样品瓶中加入2.00g±0.01g试样,对于1,4-二烷含量少于20mg/kg的 样品,按7.2.1.2的程序测定。对于1,4-二烷含量为20mg/kg~100mg/kg的样品按7.2.1.3的程 序测定。 7.2.1.2 用1mL的气体密封注射器加下面的试剂到顶空样品瓶中: a) 第一个瓶中加1.00mL±0.01mL的标准溶液A,立即加盖密封,剧烈摇晃至混合均匀; b) 第二个瓶中加1.00mL±0.01mL的标准溶液B,立即加盖密封,剧烈摇晃至混合均匀,此溶 液含加入的1,4-二烷10mg/kg; 2GB/T26388—2011 c) 第三个瓶中加1.00mL±0.01mL的标准溶液C,立即加盖密封,剧烈摇晃至混合均匀,此溶 液含加入的1,4-二烷20mg/kg。 7.2.1.3 用1mL的气体密封注射器加下面的试剂到顶空样品瓶中: a) 第一个瓶中加1.00mL±0.01mL的标准溶液A,立即加盖密封,剧烈摇晃至混合均匀; b) 第二个瓶中加1.00mL±0.01mL的标准溶液D,立即加盖密封,剧烈摇晃至混合均匀,此溶 液含加入的1,4-二烷50mg/kg; c) 第三个瓶中加1.00mL±0.01mL的标准溶液E,立即加盖密封,剧烈摇晃至混合均匀。此溶 液含加入的1,4-二烷100mg/kg。 7.2.2 内标法 对于8.2中描述的已知响应因子和内标标准因子的试样可用以下方法测定: 称取2.00g±0.01g试样于顶空瓶中,再加入1.00mL±0.01mL的标准溶液A,立即加盖密封, 剧烈摇晃至混合均匀,用于色谱测定。 注:采用内标法测定时,需使用4-甲基-1,3-二烷作内标物。 8 程序 8.1 色谱条件 8.1.1 色谱条件的选择取决于所用的仪器,可对下面所给出的条件进行一定的变更,以便为测定混合 物提供合适的分离条件。 a) 下面的条件适用于气相色谱-火焰离子化(GC/FID)毛细管柱分离,图1为典型样品示例图: ———进样口温度200℃; ———色谱柱:50m×0.53mm(i.d.)融熔硅毛细管柱(膜厚度:5.0μm),用5%苯基硅酮和 95%甲基硅酮作固定相或相当者; ———柱设置如下: 1) 初始温度60℃保持3min; 2) 初始升温速率为4℃/min到中间温度80℃; 3) 最后升温速率为30℃/min到最终温度300℃; 4) 保持最终温度5min。 ———载气:N2或He,流速10mL/min; ———检测器温度325℃; ———顶空进样条件应按仪器供应商推荐进行优化,试样在70℃下平衡30min; ———进样时间1min,进样1mL。 3GB/T26388—2011 1———1,4-二烷; 2———4-甲基-1,3-二烷(内标物); 3———溶剂峰(DMF)。 图1 典型测试样品的FID气相色谱(毛细管柱) b) 下面的条件适用于气相色谱-火焰离子化(GC/FID)填充柱分离,图2为典型样品示例图: ———进样口温度200℃; ———色谱柱及设置:2m×3mm(i.d.)不锈钢柱填充柱,填充0.246mm~0.198mm的GDX- 103固定相或相当者,180℃恒温; ———检测器温度350℃; ———载气:N2或He,流速30mL/min; ———顶空进样条件应按仪器供应商推荐进行优化,试样在70℃下平衡30min; ———进样时间1min,进样1mL。 4GB/T26388—2011 1———1,4-二烷; 2———4-甲基-1,3-二烷(内标物); 3———溶剂峰(DMF)。 图2 典型测试样品的FID气相色谱(填充柱) c) 下面的条件适用于气相色谱-质谱(GC/MSD)分离,图3为典型样品示例图: ———色谱柱:HP-5MS,30m×320μm×0.25μm或相当者; ———载气:He,流速1.0mL/min; ———柱温:60℃恒温; ———进样口温度:200℃; ———离子源温度:230℃; ———顶空进样条件应按仪器供应商推荐进行优化,试样在70℃下平衡30min; ———进样时间1min,进样1mL; ———分流比:1∶1; ———电离方式:电子轰击电离(EI),电离能量70ev; ———采用选择离子监测(SIM)方式,二烷定性离子m/z为43、57、58,定量离子m/z为88, 4-甲基-1,3-二烷定性离子m/z为55、57、72,定量离子m/z为101。 5GB/T26388—2011 1———1,4-二烷; 2———4-甲基-1,3-二烷(内标物); 3———溶剂峰(DMF)