ICS97.200.50 Y57 中华人民共和国国家标准 GB/T26193—2010 玩 具材料中可迁移元素锑、砷、钡、镉、 铬、铅、汞、硒的测定 电感耦合等离子体质谱法 DeterminationofthecontentofmigrationofSb,As,Ba,Cd,Cr,Pb,Hg andSefromtoymaterial—ICP-MS 2011-01-14发布 2011-06-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准的附录A为资料性附录。 本标准由中国轻工业联合会提出。 本标准由全国玩具标准化技术委员会(SAC/TC253)归口。 本标准起草单位:福建省中心检验所、国家日用小商品质量监督检验中心、北京中轻联认证中心、广 东出入境检验检疫局检验检疫技术中心玩具实验室、宁波出入境检验检疫局轻工产品检测中心、深圳市 计量质量检测研究院、浙江省质量技术监督检测研究院。 本标准主要起草人:郑小严、林松、黄红霞、陈德文、刘崇华、阮建苗、黄开胜、陈小珍、张霞。 ⅠGB/T26193—2010 玩具材料中可迁移元素锑、砷、钡、镉、 铬、铅、汞、硒的测定 电感耦合等离子体质谱法 警告———使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本标准规定了电感耦合等离子质谱法测定玩具材料中可迁移元素锑、砷、钡、镉、铬、铅、汞、硒的检 测方法。 本标准适用于GB6675规定适用的所有玩具材料中可迁移元素锑、砷、钡、镉、铬、铅、汞、硒的 测定。 本标准方法检出限:内标采用非在线添加的,锑、砷、钡、镉、铬、铅、汞、硒的方法检出限均为 0.25mg/kg;内标采用在线添加的,锑、砷、钡、镉、铬、铅、汞、硒的方法检出限均为0.05mg/kg。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件,其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准。 GB6675 国家玩具安全技术规范 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法(GB/T6682—2008,ISO3696:1987,MOD) 3 原理 试样处理后,待测液经雾化由载气送入电感耦合等离子体炬焰中,在等离子体的高温作用下,使样 品去溶剂化、原子化、离子化后进入质谱仪,质谱仪根据质荷比对物质进行定性。对于一定的质荷比,其 信号强度CPS(countpersecond)与试样提取液中待测元素的浓度成正比,通过测定CPS值来测定试样 提取液中各待测元素的含量。 4 试剂和材料 4.1 所用的玻璃器皿均需用20%硝酸浸泡过夜,用水反复冲洗干净。所有试验用水均为GB/T6682 规定的一级水。 4.2 硝酸(ρ20=1.42g/mL):优级纯。 4.3 硝酸溶液(体积分数是2%):取20mL硝酸(4.2),用水稀释至1000mL。 4.4 盐酸溶液:c(HCl)=(0.070±0.005)mol/L。 4.5 钪、锗、钇、铟、铼的混合内标溶液(10.0mg/L),选用标准溶液(硝酸或盐酸介质)配制成所需 浓度。 4.6 锑、砷、钡、镉、铬、铅、汞、硒的标准储备溶液,选用持证的标准溶液(硝酸或盐酸介质)配制成所需 浓度(锑、砷、镉、铬、铅和汞的浓度均为100.0mg/L,钡和硒的浓度均为1000mg/L)。 4.7 锑、砷、钡、镉、铬、铅、汞、硒混合标准使用液:分别吸取10.00mL的锑、砷、镉、铬、铅、汞、钡和硒 的标准储备溶液(4.6),置于100mL容量瓶中,用硝酸溶液(4.3)稀释至刻度,混匀。配制成下列浓度 1GB/T26193—2010 的混合标准使用液:锑、砷、镉、铬、铅和汞的浓度均为10.0mg/L;钡和硒的浓度均为100mg/L。在常 温(15℃~25℃)下,保存期一般为一个月,当出现浑浊、沉淀或颜色变化等现象时,应重新制备。 4.8 锑、砷、钡、镉、铬、铅、汞、硒混合标准工作溶液:吸取0mL、0.5mL、1.00mL、2.00mL、5.00mL、 10.0mL、20.0mL锑、砷、钡、镉、铬、铅、汞和硒的混合标准使用液(4.7),分别置于100mL容量瓶中, 同时加入10.0mL混合内标溶液(4.5),用盐酸溶液(4.4)稀释至刻度,混匀。容量瓶中每毫升分别相 当于0μg、0.050μg、0.100μg、0.200μg、0.500μg、1.00μg、2.00μg的锑、砷、镉、铬、铅和汞,以及 0μg,0.50μg,1.00μg,2.00μg,5.00μg,10.0μg,20.0μg的钡和硒。标准系列应现用现配。根据待 测元素的实际含量,锑、砷、镉、铬、铅和汞可在0.050μg/mL~2.00μg/mL范围内选取合适的工作曲 线范围;钡和硒可在0.50μg/mL~20.0μg/mL范围内选取合适的工作曲线范围。 注:如果电感耦合等离子体质谱仪具有且采用在线自动添加内标的功能,则在锑、砷、钡、镉、铬、铅、汞、硒混合标准 工作溶液(4.8)的配制过程中,宜省去添加混合内标溶液(4.5)的步骤。 4.9 质谱调谐液:按电感耦合等离子体质谱仪设备制造商的要求使用。 5 仪器与设备 5.1 电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)。 5.2 超纯水制备装置。 6 测试试样的取样 试样取样按GB6675要求进行。 7 分析步骤 7.1 试样处理 试样提取液的制备:按GB6675要求进行测试试样的制备和提取。 试样待测液的制备:取2.00mL经GB6675处理的试样提取液[或试样提取液经盐酸溶液(4.4)稀 释过的溶液]于10.0mL的容量瓶中,同时加入1.00mL混合内标溶液(4.5),用盐酸溶液(4.4)稀释至 刻度,混匀,待测。同时做试剂空白。 在试样处理过程中,引入到待测液的氯离子的质量分数若大于0.5%时,无碰撞反应池的ICP-MS 不宜用于该待测液中砷含量的测定。 注:如果电感耦合等离子体质谱仪具有且采用在线自动添加内标的功能,宜省去试样待测液的制备过程,直接对试 样提取液[或试样提取液经盐酸溶液(4.4)的稀释过的溶液]进行测试。 7.2 测定 使用调谐液调整仪器各项指标,使灵敏度、氧化物、双电荷、分辨率等各项指标达到测定要求后,编 辑测定方法、选择测定元素及内标元素,将空白溶液、标准系列、试样待测液分别测定。选择各元素内 标,输入各参数,绘制标准曲线、计算回归方程。根据试样待测液中各待测元素的信号强度CPS相对值 (即待测元素CPS值与相应内标元素的CPS值之比),计算出试样待测液中各待测元素的含量。如果 试样待测液的浓度超过校正曲线的范围,则用盐酸溶液(4.4)对试样提取液进行适当稀释,经试样待测 液的制备过程(如果电感耦合等离子体质谱仪具有在线自动添加内标的功能,则应省去试样待测液的制 备过程)后进行测定。待测元素及内标元素测定质量数见表1,仪器的工作条件及参数参见表A.1。 表1 质量数及内标元素 元素 Cr As Se Cd Sb Ba Hg Pb 质量数 53 75 82 111 121 137 202 208 选用内标元素45Sc72Ge89Y115In115In115In185Re185Re 注:根据不同需要,可以使用其他合适的质量数和内标元素。 2GB/T26193—2010 8 结果计算 试样中待测元素的含量按式(1)进行计算。 X=(c-c0)×V0×d×1000 m×1000…………………………(1) 式中: X———试样中待测元素含量,单位为毫克每千克(mg/kg); c———试样待测液中待测元素的浓度,单位为微克每毫升(μg/mL); c0———试样空白液中元素的浓度,单位为微克每毫升(μg/mL); V0———提取液的体积,单位为毫升(mL); d———稀释因子(从提取液到待测液的稀释倍数); m———试样的质量,单位为克(g)。 计算结果保留三位有效数字。 9 精密度 同一浸泡液在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。GB/T26193—2010 GB/T26193—2010 附 录 A (资料性附录) 电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)的参考工作条件及参数 电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)的参考工作条件及参数,见表A.1。 表A.1 项 目 参 数 项 目 参 数 等离子体流量 15.0L/min 采样深度 7.0mm 载气流速 1.10L/min 测定点数 3 射频功率 1350W 重复次数 3 0102 — 39162T / BG