书 书 书犐犆犛 ７１ ． ０８０ ． ９０ 犌 １８ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２６０１ — ２００８ 代替 ＧＢ ／ Ｔ２６０１ — １９８１ 、 ＧＢ ／ Ｔ２６０４ — １９８１ 酚类产品组成的气相色谱测定方法 犜犺犲犮犺狉狅犿犪狋狅犵狉犪狆犺犻犮犿犲狋犺狅犱犳狅狉 犱犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犮狅狀狋犲狀狋狅犳犺狔犱狉狅狓狔犫犲狀狕犲狀犲 ２００８  ０５  １３ 发布 ２００８  １１  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准是在 ＧＢ ／ Ｔ２６０１ — １９８１ 《 酚类产品组成的气相色谱测定方法 》、 ＧＢ ／ Ｔ２６０４ — １９８１ 《 邻甲酚组 成的气相色谱测定方法 》 基础上进行修订的 ， 并将其整合为一个标准 。 本标准代替 ＧＢ ／ Ｔ２６０１ — １９８１ 、 ＧＢ ／ Ｔ２６０４ — １９８１ 。 本标准与 ＧＢ ／ Ｔ２６０１ — １９８１ 、 ＧＢ ／ Ｔ２６０４ — １９８１ 相比主要变化如下 ： ——— 增加了前言 、 规范性引用文件等 ； ——— 增加了原理和试样采取的要求 ； ——— 用毛细管色谱柱代替填充柱 ， 并对测定方法进行了修订 ； ——— 对试验的精密度进行了修订 。 本标准由中国钢铁工业协会提出 。 本标准由冶金工业信息标准研究院归口 。 本标准主要起草单位 ： 鞍钢股份有限公司 、 上海宝钢化工有限公司梅山分公司 、 冶金工业信息标准 研究院 。 本标准主要起草人 ： 陶兰芬 、 陆辉 、 程亚平 、 关永毅 、 郑晓雷 、 赵明 、 李知良 、 蔡国霞 、 苏鸿 、 罗红妍 、 孙伟 。 本标准所代替标准的历次发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ２６０１ — １９８１ ； ——— ＧＢ ／ Ｔ２６０４ — １９８１ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２６０１ — ２００８ 酚类产品组成的气相色谱测定方法 １ 　 范围 本标准规定了酚类产品组成测定的原理 、 试剂和材料 、 仪器 、 试样采取 、 试验步骤 、 结果计算 、 报告和 精密度 。 本标准适用于焦化产品中酚类产品组成的测定 。 方法一适用于焦化产品中的焦化苯酚 、 工业酚 、 邻甲酚等组成的测定 ； 方法二适用于焦化产品中的工业甲酚 、 间对甲酚 、 工业二甲酚等组成的测定 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ１９９９ 　 焦化产品轻油类取样方法 ３ 　 原理 用毛细管色谱柱将酚类产品中各组分分离 ， 通过校正面积归一化法定量测定酚类产品中各组分的 含量 。 以质量分数表示 。 ４ 　 试剂和材料 ４ ． １ 　 丙酮或无水乙醇 ： 分析纯 。 ４ ． ２ 　 苯酚 ： 色谱纯 。 ４ ． ３ 　 邻甲酚 ： 色谱纯 。 ４ ． ４ 　 间甲酚 ： 色谱纯 。 ４ ． ５ 　 对甲酚 ： 色谱纯 。 ４ ． ６ 　 ２ ， ６ 二甲酚 ： 色谱纯 。 ４ ． ７ 　 ２ ， ３ 二甲酚 ： 色谱纯 。 ４ ． ８ 　 ２ ， ４ 二甲酚 ： 色谱纯 。 ４ ． ９ 　 ２ ， ５ 二甲酚 ： 色谱纯 。 ４ ． １０ 　 ３ ， ４ 二甲酚 ： 色谱纯 。 ４ ． １１ 　 ３ ， ５ 二甲酚 ： 色谱纯 。 ４ ． １２ 　 ２ ， ４ ， ５ 三甲酚 ： 色谱纯 。 ４ ． １３ 　 间乙基酚 ： 色谱纯 。 ４ ． １４ 　 对乙基酚 ： 色谱纯 。 ４ ． １５ 　 氢气 ： 用作载气时 ， 纯度大于 ９９．９９％ ； 用作燃气时 ， 纯度大于 ９９．９％ 。 ４ ． １６ 　 氮气 ： 纯度大于 ９９．９９％ 。 ４ ． １７ 　 氦气 ： 纯度大于 ９９．９９％ 。 ４ ． １８ 　 净化空气 。 ５ 　 仪器 ５ ． １ 　 气相色谱仪 ： 配有氢火焰离子化检测器 ， ＦＩＤ 检测限 ≤ ５×１０ －１０ ｇ ／ Ｓ （ 苯或正十六烷 ）。 １ 犌犅 ／ 犜 ２６０１ — ２００８ ５ ． ２ 　 色谱工作站或色谱数据处理器 。 ５ ． ３ 　 色谱柱 ： 方法一用 ＯＶ１７ 熔融石英毛细管色谱柱 ， ３０ｍ×０．５３ｍｍ×１．０ μ ｍ 。 方法二用 ＸＥ６０ 熔融石英毛细管色谱柱 ， ５０ｍ×０．２５ｍｍ×０．２ μ ｍ ； ＲＴＤＩＩＤＰ 熔融石英 毛细管色谱柱 ， ３０ｍ×０．２５ｍｍ×０．２ μ ｍ ； ＣＰＣｒｅｓｏｌ 毛细管色谱柱 ， ５０ｍ×０．２５ｍｍ×０．２ μ ｍ 。 以 ＲＴＤＩＩＤＰ 熔融石英毛细管色谱柱作为方法二仲裁柱 。 ５ ． ４ 　 微量进样器 ： ５ μ Ｌ 或 １０ μ Ｌ 。 ５ ． ５ 　 分析天平 ： 感量 ０．１ｍｇ 。 ６ 　 试样采取 试样采取按 ＧＢ ／ Ｔ１９９９ 规定进行 。 ７ 　 试验步骤 ７ ． １ 　 方法一 ７ ． １ ． １ 　 校正因子的测定 ７ ． １ ． １ ． １ 　 标样的配制 ａ ） 　 焦化苯酚 、 工业酚标样的配制 ： 准确称取 ３ 份 ～ ５ 份各为 ２０ｇ 的苯酚试剂 ， 再分别准确称入不 同质量的邻甲酚等杂质 ， 保证标样中杂质含量涵盖焦化苯酚和工业酚产品中杂质含量的波动 范围 ， 称量时称准至 ０．０００１ｇ 。 ｂ ） 　 邻甲酚标样的配制 ： 准确称取 ５ 份各为 ２０ｇ 的邻甲酚试剂 ， 再分别准确称入不同质量的苯酚 、 间对甲酚 （ 间甲酚和对甲酚按 ２∶１ 质量比混合 ） 和 ２ ， ６ 二甲酚 ，（ 称准至 ０．０００１ｇ ）， 保证标样 中杂质含量涵盖邻甲酚产品中杂质含量的波动范围 。 标样中各组分的实际含量按各试剂的组成进行换算 ， 将标样充分混匀后备用 。 ７ ． １ ． １ ． ２ 　 标样的色谱分析 按 ７．１．３ 中的规定调整好色谱仪 ， 以丙酮或无水乙醇为溶剂 ， 对标样进行适当的稀释 ， 使进样量为 ０．０５ μ Ｌ ～ ０．３ μ Ｌ 时标样中各组分峰信号在仪器良好的响应范围内 。 每个标样平行测定 ３ 次 ～ ５ 次 ， 通 过色谱工作站或色谱数据处理器处理并测定各组分的峰面积 。 ７ ． １ ． ２ 　 校正因子的计算和确定 焦化苯酚和工业酚以苯酚峰为参比峰 ， 邻甲酚以邻甲酚峰为参比峰 ， 计算各组分相对于参比峰的校 正因子 。 按公式 （ １ ） 计算各组分 ｉ 相对于参比峰 ｒ 的质量校正因子 。 犳 犻 ＝ 犃 ｒ × 犿 犻 犃 犻 × 犿 ｒ ＝ 犿 犻 ／ 犿 ｒ 犃 犻 ／ 犃 ｒ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犳 犻 ——— 犻 组分的质量校正因子 ； 犃 ｒ ——— 参比峰 ｒ 的峰面积 ， μ Ｖ · ｓ ； 犿 ｒ ——— 参比峰 ｒ 的质量 ， ｇ ； 犃 犻 ——— 犻 组分的峰面积 ， μ Ｖ · ｓ ； 犿 犻 ——— 犻 组分的质量 ， ｇ 。 当色谱条件改变后 ， 应重新测定校正因子 ， 以保证定量的准确度 。 ７ ． １ ． ３ 　 操作条件的调节 表 １ 中所列为典型的操作条件 ， 允许根据实际情况作适当调节 ， 但需符合下列要求 ： １ ） 　 对焦化苯酚和工业酚 ： 苯酚和邻甲酚的相对分离度 犚 ≥ ２．５ ； ２ ） 　 对邻甲酚 ： 间对甲酚和邻甲酚的相对分离度 犚 ≥ ２．５ ； ３ ） 　 进样量和仪器的灵敏度应控制在苯酚 、 邻甲酚 、 间对甲酚和 ２ ， ６ 二甲酚的线性响应范围内 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ２６０１ — ２００８ 表 １ 　 典型色谱操作条件 （ 犗犞 １７ 柱 ） 项 　　 目 指 　　 标 色谱柱 ３０ｍ×０．５３ｍｍ×１．０ μ ｍ 检测器 ＦＩＤ 柱箱温度 １２０℃ 进样器温度 ２６０℃ 检测器温度 ２５０℃ 高纯载气 Ｎ ２ 载气线速度 ２６ｃｍ ／ ｓ 氢气流量 ３０ｍＬ ／ ｍｉｎ 项 　　 目 指 　　 标 空气流量 ３００ｍＬ ／ ｍｉｎ 尾吹流量 ３０ｍＬ ／ ｍｉｎ 衰减 １ ／ ２ 最小峰面积 ２００ μ Ｖ · ｓ 斜率 ２０ 半峰宽 ５ 锁定时间 ４．０ｍｉｎ 进样量 ０．２ μ Ｌ 　　 在上述规定的典型色谱操作条件下 ， 焦化苯酚产品 、 工业酚产品和邻甲酚产品在 ＯＶ１７ 柱上的典 型色谱图如图 １ 、 图 ２ 、 图 ３ 所示 ， 各组分在 ＯＶ１７ 柱上的相对保留值见表 ２ 、 表 ３ 、 表 ４ 。 图 １ 　 焦化苯酚产品在 犗犞 １７ 柱上的典型色谱图 图 ２ 　 工业酚产品在 犗犞 １７ 柱上的典型色谱图 ３ 犌犅 ／ 犜 ２６０１ — ２００８ 图 ３ 　 邻甲酚产品在 犗犞 １７ 柱上的典型色谱图 表 ２ 　 焦化苯酚产品各组分的相对保留值 序 　　 号 组分名称 相对保留值 ０ 溶剂峰 （ 丙酮或无水乙醇 ） ０．７７ １ 苯酚 １．００ ２ 邻甲酚 １．３６ 表 ３ 　 工业酚产品各组分的相对保留值 序 　　 号 组分名称 相对保留值 ０ 溶剂峰 （ 丙酮或无水乙醇 ） ０．９３ １ 苯酚 １．００ ２ 邻甲酚 １．３４ ３ 间对甲酚 １．４７ ４ ２ ， ６ 二甲酚 １．７４ ５ ２ ， ４ 二甲酚 ＋２ ， ５ 二甲酚