书 书 书犐犆犛 ６５ ． ０８０ 犌 ２０ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２２９２３ — ２００８ 肥料中氮 、 磷 、 钾的自动分析仪测定法 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狀犻狋狉狅犵犲狀 ， 狆犺狅狊狆犺狅狉狌狊犪狀犱狆狅狋犪狊狊犻狌犿 犳狅狉犳犲狉狋犻犾犻狕犲狉狊犫狔犪狌狋狅犪狀犪犾狔狕犲狉 ２００８  １２  ３１ 发布 ２００９  ０８  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准由中国石油和化学工业协会提出 。 本标准由全国肥料和土壤调理剂标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ１０５ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 国家化肥质量监督检验中心 （ 上海 ）、 天脊煤化工集团股份有限公司 、 上海晟声自 动化分析仪器有限公司 。 本标准主要起草人 ： 章明洪 、 张家宏 、 段路路 、 李立华 、 何建中 、 武娟 、 刘婉卿 。 本标准是首次发布 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２２９２３ — ２００８ 肥料中氮 、 磷 、 钾的自动分析仪测定法 １ 　 范围 本标准规定了使用自动分析仪测定肥料中氮 、 磷 、 钾含量的方法 。 本标准适用于肥料中氮 、 磷 、 钾含量的测定 。 流动分析仪法不适用于含有机质的肥料 ， 氮含量的测定方法不适用于含氮量大于 ４０％ 的肥料 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＨＧ ／ Ｔ２８４３ 　 化肥产品 　 化学分析常用标准滴定溶液 、 标准溶液 、 试剂溶液和指示剂溶液 ３ 　 试验方法 本标准中所用试剂 、 溶液和水 ， 在未注明规格和配制方法时 ， 均应符合 ＨＧ ／ Ｔ２８４３ 的规定 。 ３ ． １ 　 氮含量的测定 　 定氮仪法 ３ ． １ ． １ 　 原理 在酸性介质中还原硝酸盐成铵盐 ； 在混合催化剂存在下 ， 用浓硫酸消化 ， 将酰胺态氮转化为铵盐 。 从碱性溶液中蒸馏氨 ， 将氨用硼酸吸收液吸收 ， 用硫酸标准滴定溶液滴定 。 自动定氮仪可将蒸馏 、 滴定 、 结果显示或计算等功能合为一体 ， 自动快速完成 。 ３ ． １ ． ２ 　 试剂和材料 ３ ． １ ． ２ ． １ 　 硫酸 ； ３ ． １ ． ２ ． ２ 　 盐酸 ； ３ ． １ ． ２ ． ３ 　 铬粉 ： 细度小于 ２５０ μ ｍ ； ３ ． １ ． ２ ． ４ 　 混合催化剂 ： 将 １０００ｇ 硫酸钾和 ５０ｇ 五水硫酸铜充分混合 ， 并仔细研磨 ； ３ ． １ ． ２ ． ５ 　 氢氧化钠溶液 ： ３５０ｇ ／ Ｌ ； ３ ． １ ． ２ ． ６ 　 甲基红指示液 ： １ｇ ／ Ｌ ； ３ ． １ ． ２ ． ７ 　 溴甲酚绿指示液 ： 溶解 １００ｍｇ 溴甲酚绿于 １００ｍＬ 乙醇中 ； ３ ． １ ． ２ ． ８ 　 硼酸吸收液 ： 将 １００ｇ 硼酸溶于 ４５００ｍＬ 水中 ， 加入 ７０ｍＬ 溴甲酚绿指示液和 ５０ｍＬ 甲基 红指示液 ， 稀释至 ５Ｌ ， 混匀 ； ３ ． １ ． ２ ． ９ 　 硫酸标准滴定溶液 ： 犮 １ ２Ｈ ２ ＳＯ （） ４ ＝０．５ｍｏｌ ／ Ｌ 。 ３ ． １ ． ３ 　 仪器 ３ ． １ ． ３ ． １ 　 通常实验室用仪器 ； ３ ． １ ． ３ ． ２ 　 自动消化炉 ， 温度可控制在 ３４０℃±５℃ 范围内 ； ３ ． １ ． ３ ． ３ 　 消化管 ， 容积约 ３５０ｍＬ ； ３ ． １ ． ３ ． ４ 　 自动定氮仪 ， 具有凯氏蒸馏 、 自动滴定功能 ， 最小滴定单位为 ０．０１ｍＬ 。 ３ ． １ ． ４ 　 试样溶液的制备 做两份试料的平行测定 。 按相应的产品标准规定制备实验室样品 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２２９２３ — ２００８ ３ ． １ ． ４ ． １ 　 仅含铵态氮样品的处理 称取含氮量约 １００ｍｇ 的试样 （ 称准至 ０．０００２ｇ ） 置于消化管中 ， 用少量水溶解样品 。 ３ ． １ ． ４ ． ２ 　 含硝态氮和铵态氮样品的处理 称取总氮含量约 １００ｍｇ 、 硝态氮含量小于 ２５ｍｇ 的试样 （ 称准至 ０．０００２ｇ ） 于消化管中 ， 加入 ０．５ｇ 铬粉 ， 用少量水冲洗管壁 ， 将消化管置于通风橱中 ， 加 ５ｍＬ 盐酸于消化管中 ， 在室温下至少静置 ５ｍｉｎ ， 但不超过 １０ｍｉｎ 。 置消化管于已预先升温到 ３００℃ 的消化炉中 ， 插上梨形玻璃漏斗 ， 加热至沸腾后 １ｍｉｎ ～ ２ｍｉｎ ， 注意不能蒸干 ， 冷却 ， 冲洗漏斗及消化管壁 。 ３ ． １ ． ４ ． ３ 　 含酰胺态氮和铵态氮样品的处理 称取含氮量约 １００ｍｇ 的试样 （ 称准至 ０．０００２ｇ ） 于消化管中 ， 用少量水冲洗管壁 ， 将消化管置于通 风橱中 ， 加入 １０ｍＬ 硫酸和 ０．５ｇ 混合催化剂 ， 插上梨形玻璃漏斗 ， 在温度 ３４０℃ 的消化炉中加热 １ｈ ， 注意不能蒸干 ， 冷却 ， 冲洗漏斗及消化管壁 。 ３ ． １ ． ４ ． ４ 　 含硝态氮和酰胺态氮样品的处理 称取总氮含量约 １００ｍｇ 、 硝态氮含量小于 ２５ｍｇ 的试样 （ 称准至 ０．０００２ｇ ） 于消化管中 ， 加入 ０．５ｇ 铬粉 ， 用少量水冲洗管壁 ， 将消化管置于通风橱中 ， 加 ５ｍＬ 盐酸于消化管中 ， 在室温下至少静置 ５ｍｉｎ ， 但不超过 １０ｍｉｎ 。 置消化管于已预先升温到 ３００℃ 的消化炉中 ， 插上梨形玻璃漏斗 ， 加热至沸腾后 １ｍｉｎ ～ ２ｍｉｎ ， 注意不能蒸干 ， 冷却 。 小心地加入 １０ｍＬ 硫酸和 ０．５ｇ 混合催化剂 ， 重新置于消化炉中 ， 将温度升高到 ３４０℃ ， 加热至溶液颜色变为紫红色 ， 注意不能蒸干 ， 冷却 ， 冲洗漏斗及消化管壁 。 ３ ． １ ． ４ ． ５ 　 不含硝态氮的有机  无机复混肥料样品的处理 称取含氮量约 １００ｍｇ 的试样 （ 称准至 ０．０００２ｇ ） 于预先干燥的消化管中 ， 将消化管置于通风橱中 ， 加入 １０ｍＬ 硫酸和 ０．５ｇ 混合催化剂 ， 插上梨形玻璃漏斗 ， 静止 １０ｍｉｎ 。 将消化管置于消化炉上徐徐加 热 （ 若反应激烈产生泡沫较多时 ， 自消化炉上移开放冷片刻 ）， 等激烈反应结束后 ， 将消化炉升温至 ３４０℃ 继续消化 ， 直至溶液呈无色或浅色清夜 。 注意不能蒸干 ， 冷却 ， 冲洗漏斗及消化管壁 。 ３ ． １ ． ５ 　 蒸馏和滴定 参照仪器使用说明书 ， 设定溶液由蓝色转变为紫红色为滴定终点 。 按 ３．１．４．１ 和 ３．１．４．２ 制备试样溶液时 ， 设定加氢氧化钠溶液的量为 ３０ｍＬ ； 按 ３．１．４．３ 和 ３．１．４．５ 制备试样溶液时 ， 设定加氢氧化钠溶液的量为 ６０ｍＬ ； 按 ３．１．４．４ 制备试样溶液时 ， 设定加氢氧化钠溶 液的量为 ９０ｍＬ 。 在吸收瓶内加硼酸吸收液 ４０ｍＬ ， 将消化管置于自动定氮仪上进行蒸馏 、 滴定 。 ３ ． １ ． ６ 　 空白试验 除不加试样外 ， 按同样操作步骤 ， 使用同样的试剂 ， 进行平行操作 。 ３ ． １ ． ７ 　 分析结果的表述 ３ ． １ ． ７ ． １ 　 分析结果的计算 总氮含量以氮 （ Ｎ ） 的质量分数 狑 １ 计 ， 数值以 ％ 表示 ， 按式 （ １ ） 计算 ： 狑 １ ＝ （ 犞 １ － 犞 ０ ） 犮 １ × ０ ． ０１４０１ 犿 １ × １００ ……………………………（ １ ） 　　 式中 ： 　 犞 １ ——— 测定时消耗硫酸标准滴定溶液的体积的数值 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ０ ——— 空白试验时消耗硫酸标准滴定溶液的体积的数值 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犮 １ ——— 硫酸标准滴定溶液浓度的准确数值 ， 单位为摩尔每升 （ ｍｏｌ ／ Ｌ ）； ０．０１４０１ ——— 氮的毫摩尔质量的数值 ， 单位为克每毫摩尔 （ ｇ ／ ｍｍｏｌ ）； 犿 １ ——— 试料的质量的数值 ， 单位为克 （ ｇ ）。 计算结果表示到小数点后两位 ， 取平行测定结果的算术平均值作为测定结果 。 ３ ． １ ． ７ ． ２ 　 允许差 平行测定结果的允许差应符合表 １ 要求 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ２２９２３ — ２００８ 表 １ 氮的质量分数 （ 以 Ｎ 计 ）／ ％ 平行测定允许差值 ／ ％ ＜ １０．０ ０．２０ １０．０ ～ ２０．０ ０．３０ ＞ ２０．０ ０．４０ ３ ． ２ 　 氮含量的测定 　 流动分析仪法 ３ ． ２ ． １ 　 铵态氮及酰胺态氮含量的测定 ３ ． ２ ． １ ． １ 　 原理 采用空气片段连续流动分析技术 ， 将试样溶液和试剂在一个连续流动的系统中均匀混合 ， 在硝普盐 的催化作用下 ， 试样溶液中的铵离子与水杨酸盐和二氯异氰酸盐反应生成蓝色络合物 ， 在波长 ６６０ｎｍ 处测定其吸光度 。 如试样中含有酰胺态氮 ， 则先将酰胺态氮水解成铵态氮 。 ３ ． ２ ． １ ． ２ 　 试剂和材料 ３ ． ２ ． １ ． ２ ． １ 　 硫酸 ； ３ ． ２ ． １ ． ２ ． ２ 　 聚氧乙烯月桂醚溶液 ： ３０％ 水溶液 ； ３ ． ２ ．