书 书 书犐犆犛 ７１ ． １００ ． ４０ 犌 ７７ 　 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２２５９１ — ２００８ 水处理剂 　 双 １ ， ６  亚己基三胺五亚甲基 膦酸 犠犪狋犲狉狋狉犲犪狋犿犲狀狋犮犺犲犿犻犮犪犾狊 — 犅犻狊犺犲狓犪犿犲狋犺狔犾犲狀犲 犪狉犻犪犿犻狀犲狆犲狀狋犪犿犲狋犺狔犾犲狀犲狆犺狅狊狆犺狅狀犻犮犪犮犻犱 ２００８  １２  ２３ 发布 ２００９  ０９  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准的附录 Ａ 为资料性附录 。 本标准由中国石油和化学工业协会提出 。 本标准由全国化学标准化技术委员会水处理剂分会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ６３ ／ ＳＣ５ ） 归口 。 本标准负责起草单位 ： 河南清水源科技股份有限公司 、 山东省泰和水处理有限公司 、 中海油天津化 工研究设计院 。 本标准主要起草人 ： 王志清 、 汤长青 、 王忠英 、 杨文峰 、 李琳 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２２５９１ — ２００８ 水处理剂 　 双 １ ， ６  亚己基三胺五亚甲基 膦酸 １ 　 范围 本标准规定了水处理剂双 １ ， ６ 亚己基三胺五亚甲基膦酸 （ ＢＨＭＴＰＭＰＡ ） 的技术要求 、 试验方法 、 检测规则 、 标志 、 包装及安全要求 。 该产品主要用作工业水处理中的阻垢缓蚀剂 ， 也可用于过氧化物稳定剂 、 贵重金属萃取剂及电镀行 业金属离子均布剂等 。 分子式 ： Ｃ １７ Ｈ ４４ Ｎ ３ Ｏ １５ Ｐ ５ 结构式 ： ＮＣＨ ２   ＰＯ ＨＯ ＨＯ ＣＨ ２   ＰＯ ＨＯ ＨＯ （ ＣＨ ２ ）  ６  ＮＣＨ  ２  Ｐ ＨＯＯＨ  Ｏ （ ＣＨ ２ ）  ６  ＮＨ ２  ＣＰ ＯＨ ＯＨ  Ｏ Ｈ ２  ＣＰ ＯＨ ＯＨ  Ｏ 相对分子质量 ： ６８５．０ （ 按 ２００７ 年国际相对原子质量 ） ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ１９１ 　 包装贮运图示标志 ＧＢ ／ Ｔ６０１ 　 化学试剂 　 标准滴定溶液的制备 ＧＢ ／ Ｔ６０２ 　 化学试剂 　 杂质测定用标准溶液的制备 （ ＧＢ ／ Ｔ６０２ — ２００２ ， ＩＳＯ６３５３１ ： １９８２ ， ＮＥＱ ） ＧＢ ／ Ｔ６０３ 　 化学试剂 　 试验方法中所用制剂及制品的制备 （ ＧＢ ／ Ｔ６０３ — ２００２ ， ＩＳＯ６３５３１ ： １９８２ ， ＮＥＱ ） ＧＢ ／ Ｔ８１７０ 　 数值修约规则与极限数值的表示和判定 ＧＢ ／ Ｔ６６７８ 　 化工产品采样总则 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 （ ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ ， ＩＳＯ３６９６ ： １９８７ ， ＭＯＤ ） ３ 　 技术要求 ３ ． １ 　 外观 ： 琥珀色液体 。 ３ ． ２ 　 水处理剂双 １ ， ６ 亚己基三胺五亚甲基膦酸质量指标应符合表 １ 要求 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２２５９１ — ２００８ 表 １ 项 　　 目 指 　　 标 活性组分 （ 以 ＢＨＭＴＰＭＰＡ 计 ） 含量 ／ ％ ４５．０ ～ ５０．０ 亚磷酸 （ 以 ＰＯ ３３－ 计 ） 含量 ／ ％ ≤ ３．５ 氯化物 （ 以 Ｃｌ － 计 ） 含量 ／ ％ ≤ ６．０ ｐＨ （ １％ 水溶液 ） ≤ ２．０ 密度 （ ２０℃ ）／（ ｇ ／ ｃｍ ３ ） ≥ １．２０ 铁 （ 以 Ｆｅ ２＋ 计 ） 含量 ／（ μ ｇ ／ ｇ ） ≤ ３５ ４ 　 试验方法 本标准所用试剂 ， 除非另有规定 ， 应使用分析纯试剂和符合 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 中三级水的规定 。 试验中所需标准滴定溶液 、 杂质标准溶液 、 制剂及制品 ， 在没有注明其他要求时 ， 均按 ＧＢ ／ Ｔ６０１ 、 ＧＢ ／ Ｔ６０２ 、 ＧＢ ／ Ｔ６０３ 之规定制备 。 ４ ． １ 　 鉴别 ４ ． １ ． １ 　 方法提要 双 １ ， ６ 亚己基三胺五亚甲基膦酸含有 ５ 个磷原子 ， 它在 ３１ Ｐ 谱中具有特定的化学位移 ， 与其他含磷 化合物 、 异构体中的磷原子出峰位置有所不同 。 其特征化学位移和积分面积百分数应符合表 ２ 要求 ， 特 征谱图参见附录 Ａ 图 Ａ．１ 。 表 ２ 　 化学位移 δ 归属 积分面积 积分面积百分数 ／ ％ ～ １０ ＢＨＭＴＰＭＰＡ 上的磷原子 犃 Ｘ ≥ ７５ 其他位移 试样中的杂质磷原子 ４ ． １ ． ２ 　 试剂和材料 ４ ． １ ． ２ ． １ 　 二氧六环 。 ４ ． １ ． ２ ． ２ 　 重水 。 ４ ． １ ． ２ ． ３ 　 磷酸 。 ４ ． １ ． ３ 　 仪器 、 设备 ４ ． １ ． ３ ． １ 　 傅利叶变换核磁共振仪 ： 频率 ３００ＭＨｚ 以上 。 ４ ． １ ． ３ ． ２ 　 样品管 ： 外径 １０ｍｍ ， 长度约 ２０ｃｍ 管 。 ４ ． １ ． ４ 　 分析步骤 ４ ． １ ． ４ ． １ 　 直接用原液测定 ， 重水锁场 。 在反门控去偶 、 脉冲间隔为 ３０ｓ ， ６５％ 磷酸作基准 （ 外标 δ ０ ＝０ ） 条件下进行测定 。 ＦＩＤ 信号不加窗函数 （ ＬＢ＝０ ） 处理 。 当主峰 （ ＢＨＭＴＰＭＰＡ 峰 ） 高度大至 ３０ｃｍ 时 ， 其基座 （ 峰底宽 ） 不应超过 １．５ 个化学位移单位 ， 否则重新匀场 ， 改善谱峰的分辨率 。 对于主峰基座上的 小杂峰 ， 当其积分值小于主峰面积的 ０．５％ 时 ， 可以不去修正它们对主峰的影响 ， 否则须从主峰积分值 中扣除这些杂质峰的影响 。 积分面积百分数 狑 ０ ， 数值以 ％ 表示 ， 按式 （ １ ） 计算 ： 狑 ０ ＝ 犃 Ｘ 犃 Ｔ × １００ ………………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犃 Ｘ ——— δ ＝１０ 主峰的积分面积 ； ２ 犌犅 ／ 犜 ２２５９１ — ２００８ 犃 Ｔ ——— 磷谱中全部峰的积分面积 。 试样的谱图应与附录 Ａ 图 Ａ．１ 吻合 ， 积分面积百分数应 ≥ ７５％ 。 ４ ． ２ 　 活性组分含量的测定 ４ ． ２ ． １ 　 方法提要 双 １ ， ６ 亚己基三胺五亚甲基膦酸中电离出的氢离子与氢氧根离子反应 ， 在反应过程中产生两个突 跃点 ， 用自动记录仪绘制滴定曲线 ， 然后根据滴定曲线来计算活性物含量 。 ４ ． ２ ． ２ 　 试剂和材料 氢氧化钠标准滴定溶液 ： 犮 （ ＮａＯＨ ） 约 １．０ｍｏｌ ／ Ｌ 。 ４ ． ２ ． ３ 　 仪器 、 设备 自动电位测定仪或 ｐＨ 计带记录仪 。 ４ ． ２ ． ４ 　 分析步骤 称取约 １．５０ｇ 试样 ， 精确至 ０．２ｍｇ ， 置于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 加水 ８０ｍＬ 。 将盛有试样的烧杯置于电 磁搅拌器上 ， 搅匀 ， 将电极插入烧杯中 ， 用氢氧化钠标准滴定溶液滴定 ， 同时记录仪绘制滴定曲线 ， ｐＨ 在出现第一个突跃点时 ， 放慢滴定速度 ， 并开始记录滴定曲线上各个点 ， 当滴定进行到通过两个完整的 突跃点时停止滴定 。 ４ ． ２ ． ５ 　 结果计算 活性组分含量以质量分数 狑 １ 计 ， 数值以 ％ 表示 ， 按式 （ ２ ） 计算 ： 狑 １ ＝ 犞犮 （ 犕 ／ ５ ） １０００ 犿 × １００ ……………………（ ２ ） 　　 式中 ： 犞 ——— 两个突跃点间所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犮 ——— 氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值 ， 单位为摩尔每升 （ ｍｏｌ ／ Ｌ ）； 犿 ——— 试料的质量的数值 ， 单位为克 （ ｇ ）； 犕 ——— 双 １ ， ６ 亚己基三胺五亚甲基膦酸摩尔质量的数值 ， 单位为克每摩尔 （ ｇ ／ ｍｏｌ ）（ 犕 ＝６８５．０ ）。 ４ ． ２ ． ６ 　 允许差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果 ， 两次平行测定结果的绝对差值不大于 ０．３％ 。 ４ ． ３ 　 亚磷酸含量的测定 ４ ． ３ ． １ 　 方法提要 在 ｐＨ 为 ７．０ ～ ７．５ 的条件下 ， 碘将亚磷酸根氧化成磷酸根 ， 用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定过量 的碘 。 ４ ． ３ ． ２ 　 试剂和材料 ４ ． ３ ． ２ ． １ 　 五硼酸铵 （ ＮＨ ４ Ｂ ５ Ｏ ８ · ４Ｈ ２ Ｏ ）： 饱和溶液 （ ２５℃ ）。 ４ ． ３ ． ２ ． ２ 　 硫酸溶液 ： １＋３ 。 ４ ． ３ ． ２ ． ３ 　 氢氧化钠溶液 ： ４０ｇ ／ Ｌ 。 ４ ． ３ ． ２ ． ４ 　 碘标准溶液 ： 犮 （ １ ／ ２Ｉ ２ ） 约 ０．１ｍｏｌ ／ Ｌ 。 ４ ． ３ ． ２ ． ５ 　 硫代硫酸钠标准滴定溶液 ： 犮 （ Ｎａ ２ Ｓ ２ Ｏ ３ ） 约 ０．１ｍｏｌ ／ Ｌ 。 ４ ． ３ ． ２ ． ６ 　 甲基红指示液 ： １ｇ ／ Ｌ 乙醇溶液 。 ４ ． ３ ． ２ ． ７ 　 淀粉指示液 ： １０ｇ ／ Ｌ 。 ４ ． ３ ． ３ 　 分析步骤 称取约 ４ｇ 试样 ， 精确至 ０．２ｍｇ ， 加水溶解 。 全