UDC 669. 14/.15 : 543. 06 H 11 GP 中华人民共和国国家标准 GB 223.61- 88 钢铁及合金化学分析方法 磷钼酸铵容量法测定磷量 Methods for chemical analysis of iron ,steel and alloy The ammonium phosphomolybdate volumetric method for the determination of phosphorus content 1988-02-05发布 1989-02-01实施 国家标准局发布 中华人民共和国国家标准 UDC 669. 14/.15 钢铁及合金化学分析方法 :543.06 磷钼酸铵容量法测定磷量 GB 223.6188 Methods for chemical analysis of iron,steel and alloy 代替 GB 223.3--81 The .ammonium phosphomolybdate volumetric method 方法二 for the determination of phosphorus content 本标准适用于生铁、铁粉、碳钢、合金钢中磷量的测定。测定范围：0.01%～1.0%。 本标准遵守GB1467一78《冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定》。 1方法提要 试样以氧化性酸溶解，在约2.2mo1/1硝酸酸度下，加钼酸铵生成磷钼酸铵沉淀，过滤后，用过量的 氢氧化钠标准溶液溶解，过剩的氢氧化钠以酚溶液为指示剂用硝酸标准溶液返滴定至粉红色刚消失 为终点（约pH8）。 氢氧化钠溶解钼酸铵沉淀的总反应式如下： (NH),H(PMo.O.)·H,0 + 24OH- = HPO- + 12Mo0- + 2NH+ + 13H,0 试液中存在小于100ug砷、500ug钼、1mg锆、钒或锯、8mg钨、10mg钛和20mg硅不干扰测定， 超出上述限量，砷以盐酸、氢溴酸挥除：锆、铌、钼、钛和硅以氢氟酸掩蔽；钒用盐酸羟胺还原；钨在氨性溶 液中，EDTA存在下，用铍作载体分离除去。 2试剂 2.1硝酸铵：固体。 2.2乙二胺四乙二钠(以下简称EDTA）：固体。 2.3 高氯酸( p 1. 67 g/ml)。 2. 4 氢氟酸(p1.15 g/ml)。 2.5 硝酸(p1. 42 g/ml)。 2.6硝酸(1+3)。 2.7 硝酸（2+100)。 2.8 盐酸(p1.19 g/ml)。 2. 9 氢溴酸(p 1. 49 g/ml)。 2.10 氢氧化铵（p0.90g/ml）。 2.11 氢氧化铵（5十95）。 2.12 亚硝酸钠溶液（10%）。 2.13 硫酸铍溶液（2%）：用硫酸（1十100）配制。 2.14 盐酸羟胺溶液（10%）：用时配制。 2.15 钼酸铵溶液：称取135g钼酸铵【（NH）*Mo0*4H.O）溶于温水中，冷却，用水稀释至 1000ml，搅拌并徐徐倾入1000ml硝酸（2+3）中，混匀，加5mg磷酸氢二铵，静置24h，使用前用慢速 滤纸过滤。 中华人民共和国冶金工业部1:988-01~18批准 1989-02-01实施 1 GB223.61-88 2.16中性水：将蒸馏水煮沸驱除二氧化碳后流水冷却。用时制备。 2.17酚溶液：称取.0.25g酚溶于30ml乙醇中，用水稀释至50ml。 2.18氢氧化钠标准溶液，C（NaOH)==0.1mol/1或C(NaOH)0.05mol/1。 2.18.1配制 称取4g或2g氢氧化钠溶于1000ml中性水(2.16)中，贮存于密闭的塑料瓶中。 2.18.2标定 称取0.3000g基准苯二甲酸氢钾（预先经105℃烘干，置于干燥器中冷却至室温）三份，分别用 80ml中性水（2.16）溶解，各加2～3滴酚酸溶液（2.17），用氢氧化钠标准溶液（2.18）滴定至浅红色，三 份溶液所消耗氢氧化钠标准溶液毫升数的极差值不超过0.05ml，取其平均值，氢氧化钠标准溶液的浓 度按下式计算： mX1000 204.22XV 式中：C- 氢氧化钠标准溶液的物质的量浓度，mol/1 m- 一称取苯二甲酸氢钾的质量，8； 一标定所消耗氢氧化钠标准溶液的平均体积，ml； 204.22-—苯二甲酸氢钾的摩尔质量，g/mol。 2.19硝酸标准溶液，C（HNO）m0.1mol/1或C（HNO）=0.05mol/1。 2.19.1配制 移取6.5ml或3.3.ml经煮沸驱除氮氧化物并已冷却的硝酸（2.5），用水稀释至1000ml，混匀。 2.19.2标定 移取25.00ml氢氧化钠标准溶液（2.18）三份，分别加50ml中性水（2.16）、3滴酚酞溶液（2.17)用 硝酸标准溶液（2.19.1）滴定至红色消失，三份溶液所消耗硝酸标准溶液（2.19.1）毫升数的极差值不超 过0.05ml，取其平均值，按下式计算： .25.00 K - V 式中：K 硝酸标准溶液对氢氧化钢标准溶液的换算系数； 4 滴定所消耗硝酸标准溶液的平均体积，ml; 25.00-- 移取氢氧化钠标准溶液（2.18）的体积，ml。 3分析步骤 3.1试样量 按表1称取试样。 表1 含量范围，% 0. 01 ~ 0. 03 0.03~0. 05 0.05~0.1 0.1~0.5 0.5~1. 0 试样量，8 2. 000 1.500 1. 000 0.5000 0.250 0 加硝酸（2.6），ml 50 50 40 40 30 加高氯酸(2.3),ml 20 15 10 5 5 加EDTA 镍基 4 3 2 1 1 (2.2),8 铁基 15 12 8 4 2 3.2空白试验 随同试样做空白试验。 3.3测定 3.3.1试样的溶解 2 GB 223.61—88 3.3.1.1般试样 将试样（3.1）置于300ml锥形瓶中，按表1加入硝酸加热溶解【不能溶解的试样，可滴加适量盐酸 （2.8）助浴）。按表1加入高氯酸，加热蒸发至冒烟，稍冷，滴加0.5m1氢氟酸（2.4），再蒸发冒烟至锥形 明并回流20~25min，使磷完全氧化），继续蒸发至近于，冷却。 3.3.1.2含铬超过50mg试样 按3.3.1.1进行至滴加0.5ml氢氟酸（2.4）后，再蒸发冒烟至铬氧化成六价后，分次滴加盐酸 (2.8)挥铬，重复操作2～3次，再继续蒸发至锥形瓶内部透明并回流3～4min，再蒸发至近于，冷却。 3.3.1.3含砷超过限量的试样 按3.3.1.1进行至滴加0.5mi氮氟酸（2.4）后，再蒸发冒烟，取下稍冷，加入10ml盐酸（2.8）、5ml 氢溴酸（2.9）加热蒸发至冒白烟，除砷。继续蒸发至锥形瓶内部透明并回流3～4min，再蒸发至近干， 冷却。 3.3.2盐类的溶解 加入5ml硝酸（2.5）、40ml水溶解盐类，滴加亚硝酸钠溶液（2.12)还原铬至低价并过量2滴，煮沸 1~2 min驱除氮氧化物。 3.3.3干扰元素的处理 3.3.3.1含钨8mg以上试样 加氢氧化铵（2.10）中和至pH3～4，用水稀释至100m，加热微沸1～2min，稍冷，在搅拌下加入15ml 氢氧化铵（2.10），再煮沸1min，流水冷却。用中速滤纸过滤，用氢氧化铵（2.11）洗净，水洗2次。滤、 洗液弃去，沉淀用水洗入原锥形瓶中，用5ml硝酸（2.5）加5ml热水溶解滤纸上残留的沉淀·用水洗 净，调节溶液体积至约50ml。以下按3.3.4进行。 3.3.3.2含钒1mg以上试样 先按3.3.1.1及3.3.2进行，然后加10ml盐酸羟胺溶液（2.14)将钒还原至四价，摇动1min，加热 至50～55℃，再加5ml盐酸羟胺溶液（2.14），不断摇动30s，使钒还原完全。以下按3.3.4进行。 3.3.3.3含钼高于0.5mg，锆、锟高于1mg，钛高于10mg的试样 先按3.3.1.1及3.3.2进行，然后加入2ml氢氟酸（2.4），低温加热煮沸1~2min至溶液清。 以下按3.3.4进行。 3.3.4沉淀 向3.3.2或3.3.3所得的溶液中加10g硝酸铵（2.1）使溶解，将溶液加热或冷却至约50℃，加入 50ml约50℃的钼酸铵溶液（2.15），锥形瓶用橡皮塞塞紧剧烈振摇2～3min，静置2～3h（最好过夜）。 3.3.5过滤 用慢速滤纸或用加小孔瓷片的漏斗加纸浆减压过滤，用硝酸（2.7）洗涤锥形瓶3～4次，洗沉淀2~～ 1滴酚溶液(2.17）、1滴氢氧化钠标准溶液（2.18)至浅红色不消失】。 3.3.6滴定 将洗净的磷钼酸铵沉淀连同滤纸或滤纸浆一同置于原锥形瓶中，加50m1中性水<2.16），摇动锥形 瓶使纸浆松散，滴加氢氧化钠标准溶液（2.18）至黄色沉淀完全溶解并过量5ml，加3～4滴酚酸溶液 （2.17），用中性水（2.16）洗涤瓶壁，用硝酸标准溶液（2.19）滴定过量的氢氧化钠至红色恰好消失为终 点。 4分析结果的计算 按下式计算磷的百分含量： SAC GB 223.61-88 me 式中：C 氧氧化钠标准溶液的物质的量浓度，mol/1s V试样溶液加入氢氧化钠标准溶液的体积，ml; V，滴定试样溶液所消耗硝酸标准溶液的体积，ml, Vs 一试剂空白加入氢氧化钠标准溶液的体积，ml; V.一滴定试剂空白所消耗硝酸标准溶液的体积，ml; 一硝酸标准溶液对氢氧化钠标准溶液的换算系数 m试样量,8, 0.0012911.00ml1.000mol/1氢氧化钠标准溶液相当于磷的摩尔质量，g/mol。 5 精密度 本标准中所列精密度是指在1987年由十个试验室对七个均匀分布在本方法测定范圖内相同的均 匀试样，按本方法分析