书 书 书犐犆犛 ７７ ． ０８０ ． ２０ 犎 １１ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２２３ ． ４ — ２００８ 代替 ＧＢ ／ Ｔ２２３．４ — １９８８ 钢铁及合金 　 锰含量的测定 电位滴定或可视滴定法 犃犾犾狅狔犲犱狊狋犲犲犾 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犿犪狀犵犪狀犲狊犲犮狅狀狋犲狀狋 — 犘狅狋犲狀狋犻狅犿犲狋狉犻犮狅狉狏犻狊狌犪犾狋犻狋狉犪狋犻狅狀犿犲狋犺狅犱 ２００８  ０５  ３０ 发布 ２００８  １２  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ２２３ 的本部分代替 ＧＢ ／ Ｔ２２３．４ — １９８８ 《 钢铁及合金化学分析方法 　 硝酸铵氧化容量法测定 锰量 》。 本部分与 ＧＢ ／ Ｔ２２３．４ — １９８８ 相比较主要进行了以下修改 ： ——— 修改了本部分名称 ， 增加了电位滴定法 ； ——— 增加了分析中对试剂和水的说明内容 、 修改溶液浓度的表示方法并删除了用滴定法校正钒 、 铈 干扰所用的试剂 ； ——— 修改称取试料量的表示并修改含钒 、 铈样品和不含钒 、 铈样品分析步骤相关条款 ， 增加钒和铈 的理论校正等内容 ； ——— 修改了结果计算式及式中量的单位 ； ——— 规范了精密度函数式的说明 。 本部分的附录 Ａ 和附录 Ｂ 是资料性附录 。 本部分由中国钢铁工业协会提出 。 本部分由全国钢标准化技术委员会归口 。 本部分负责起草单位 ： 中国钢研科技集团公司 。 本部分主要起草人 ： 王晓辉 、 俞银谷 、 罗倩华 、 柯瑞华 。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为 ： ＧＢ ／ Ｔ２２３．４ — １９８１ 、 ＧＢ２２３．４ — １９８８ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２２３ ． ４ — ２００８ 钢铁及合金 　 锰含量的测定 电位滴定或可视滴定法 　　 警告 ： 使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本部分并未指出所有可能的安全问题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 本部分规定了用电位滴定法或可视滴定法测定锰含量 。 本部分适用于合金钢中质量分数为 ２％ ～ ２５％ 锰含量的测定 。 钒 、 铈干扰测定结果 。 如果样品中铈含量小于 ０．０１％ 或钒含量小于 ０．００５％ ， 干扰可以忽略 。 如果 样品中铈含量大于 ０．０１％ 或钒含量大于 ０．００５％ ， 可进行理论值校正 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本部分的引用而成为本部分的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本部分 ， 然而 ， 鼓励根据本部分达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本部分 。 ＧＢ ／ Ｔ６３７９．１ 　 测量方法与结果的准确度 （ 正确度与精密度 ）——— 第 １ 部分 ： 总则与定义 ＧＢ ／ Ｔ６３７９．２ 　 测量方法与结果的准确度 （ 正确度与精密度 ）——— 第 ２ 部分 ： 确定标准测量方法重 复性与再现性的基本方法 ＧＢ ／ Ｔ２００６６ 　 钢和铁 　 化学成分测定用试样的取样和制样方法 （ ＧＢ ／ Ｔ２００６６ — ２００６ＩＳＯ１４２８４ ： １９９６ ， ＩＤＴ ） ＩＳＯ３８５１ 　 实验室玻璃仪器 ——— 滴定管 ——— 第 １ 部分 ： 一般要求 ＩＳＯ６４８ 　 实验室玻璃仪器 ——— 单标线移液管 ＩＳＯ１０４２ 　 实验室玻璃仪器 ——— 单标线容量瓶 ＩＳＯ３６９６ 　 分析实验室用水 ——— 规格及检验方法 ＩＳＯ４９４２ 　 钢铁 ——— 钒含量的测定 ——— ＮＢＰＨＡ 分光光度法 ＩＳＯ４９４７ 　 钢铁 ——— 钒含量的测定 ——— 电位滴定法 ＩＳＯ５７２５３ 　 测量方法与结果的准确度 （ 正确度与精密度 ）——— 第 ３ 部分 ： 标准测量方法精密度的 中间度量 ＩＳＯ９６４７ 　 钢铁 ——— 钒含量的测定 ——— 火焰原子吸收法 ３ 　 原理 试料以适当的酸溶解 ， 加磷酸 。 在磷酸微冒烟的状态下 ， 用硝酸铵将锰氧化至三价 。 以 Ｎ 苯代邻 氨基苯甲酸为指示剂 ， 用硫酸亚铁铵标准溶液可视滴定三价锰 ， 或用硫酸亚铁铵标准溶液进行电位滴 定 。 如果试样含钒 、 铈 ， 应对锰含量进行校正 。 ４ 　 试剂 分析中 ， 除另有说明外 ， 仅使用认可的分析纯试剂和 ＩＳＯ３６９６ 规定的二级水 。 ４ ． １ 　 硝酸铵 ， ＮＨ ４ ＮＯ ３ 。 ４ ． ２ 　 尿素 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２２３ ． ４ — ２００８ ４ ． ３ 　 磷酸 ， ρ 约 １．６９ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ４ 　 硝酸 ， ρ 约 １．４２ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ５ 　 盐酸 ， ρ 约 １．１９ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ６ 　 硫酸 ， ρ 约 １．８４ｇ ／ ｍＬ ， 稀释为 １＋３ 。 ４ ． ７ 　 硫酸 ， ρ 约 １．８４ｇ ／ ｍＬ ， 稀释为 ５＋９５ 。 ４ ． ８ 　 Ｎ 苯代邻氨基苯甲酸溶液 （ ２ｇ ／ Ｌ ） 将 ０．２０ｇＮ 苯代邻氨基苯甲酸和 ０．２０ｇ 碳酸钠溶解于 １００ｍＬ 水中 ， 过滤后使用 。 ４ ． ９ 　 重铬酸钾溶液 ： 犮 １ ６Ｋ ２ Ｃｒ ２ Ｏ （ ） ７ ＝０．０１５００ｍｏｌ ／ Ｌ 称取 ０．７３５５ｇ 基准重铬酸钾 （ 预先经 １５０℃ 烘干 ２ｈ ， 置于干燥器中冷却 ）， 置于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 用 水溶解 。 将此溶液定量移入 １０００ｍＬ 的单标线容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 ４ ． １０ 　 锰标准溶液 ， １．００ｇ ／ Ｌ 称取 １．０００ｇ 金属锰 ［ 纯度 ≥ ９９．９％ （ 质量分数 ）］， 精确至 ０．１ｍｇ 。 置于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ４０ｍＬ 盐酸 （ ４．５ ）。 盖上表面皿 ， 缓慢加热至完全溶解 。 冷却 ， 将溶液定量移入 １０００ｍＬ 单标线容量瓶 中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 此标准溶液 １ｍＬ 含 １．００ｍｇ 锰 。 ４ ． １１ 　 硫酸亚铁铵标准滴定溶液 ， 犮 ［（ ＮＨ ４ ） ２ Ｆｅ （ ＳＯ ４ ） ２ · ６Ｈ ２ Ｏ ］ ＝０．０１５ｍｏｌ ／ Ｌ ４ ． １１ ． １ 　 溶液的制备 将 ５．９ｇ 硫酸亚铁铵溶于 １０００ｍＬ 硫酸 （ ４．７ ） 中 ， 混匀 。 ４ ． １１ ． ２ 　 溶液的标定 （ 用前标定 ）。 ４ ． １１ ． ２ ． １ 　 可视滴定法 ４ ． １１ ． ２ ． １ ． １ 　 标定 移取 ２０．００ｍＬ 重铬酸钾溶液 （ ４．９ ） ３ 份 ， 分别置于 ２５０ｍＬ 锥形瓶中 。 加入 ２０ｍＬ 硫酸 （ ４．６ ）， ５ｍＬ 磷酸 （ ４．３ ）。 加水至体积约 １５０ｍＬ 。 以下操作按 ７．２．２．１ 。 ３ 份溶液所消耗硫酸亚铁铵标准溶液毫升数的极差值不超过 ０．０５ｍＬ ， 取其平均值为 犞 １ 。 ４ ． １１ ． ２ ． １ ． ２ 　 Ｎ 苯代邻氨基苯甲酸校正 移取 ５．００ｍＬ 重铬酸钾溶液 （ ４．９ ） 三份 ， 分别置于 ２５０ｍＬ 锥形瓶中 。 加 ２０ｍＬ 硫酸 （ ４．６ ）， ５ｍＬ 磷酸 （ ４．３ ）。 用硫酸亚铁铵标准溶液 （ ４．１１ ） 滴定至接近终点 。 加 ２ 滴 Ｎ 苯代邻氨基苯甲酸 （ ４．８ ） 指示 剂 ， 继续滴定至紫红色消失 ， 记下滴定管读数 犞 ′ 。 再加入 ５．００ｍＬ 重铬酸钾溶液 （ ４．９ ）， 继续用硫酸亚 铁铵标准溶液 （ ４．１１ ） 滴定至终点 ， 记下滴定管读数 犞 ″ 。 计算 （ 犞 ″－ 犞 ′ ）， 三份溶液 （ 犞 ″－ 犞 ′ ） 的平均值即 为 ２ 滴 Ｎ 苯代邻氨基苯甲酸溶液的校正值 犞 ０ 。 ４ ． １１ ． ２ ． １ ． ３ 　 计算 将滴定重铬酸钾标准溶液所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积进行校正后再进行计算 。 硫酸 亚铁铵标准滴定溶液 （ ４．１１ ） 的浓度为 犮 ， 数值以 ｍｏｌ ／ Ｌ 表示 ， 按式 （ １ ） 计算 ： 犮 ＝ ０ ． ０１５００ × ２０ ． ００ 犞 １ － 犞 ０ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犞 １ ——— 滴定所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液 （ ４．１１ ） 的平均体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ０ ——— ２ 滴 Ｎ 苯代邻氨基苯甲酸溶液的校正值 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）。 ４ ． １１ ． ２ ． ２ 　 电位滴定法 ４ ． １１ ． ２ ． ２ ． １ 　 标定 移取 ２０．００ｍＬ 锰标准溶液 （ ４．１０ ） ３ 份 ， 分别置于 ３００ｍＬ 锥形瓶中 。 加 １５ｍＬ 磷酸 （ ４．３ ）， 加热蒸 发至液面平静刚出现微烟 （ 温度控制在 ２００℃ ～ ２４０℃ ）。 取下锥形瓶 ， 立即加入 ２ｇ 硝酸铵 （ ４．１ ）， 摇动 ２ 犌犅 ／ 犜 ２２３ ． ４ — ２００８ 锥形瓶并排除氮氧化物 。 氮氧化物应除尽 ， 可以吹去或加 ０．５ｇ ～ １．０ｇ 尿素 （ ４．２ ）。 放置 １ｍｉｎ ～ ２ｍｉｎ ， 使溶液降至 ８０℃ ～ １００℃ 。 将溶液转移至 ４００ｍＬ 烧杯中 。 加 ６０ｍＬ 硫酸 （ ４．７ ）， 混匀 。 然后将溶液体积