书 书 书犐犆犛 ６７ ． ２２０ ． １０ 犡 ６６ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２２０９９ — ２００８ 酿造醋酸与合成醋酸的鉴定方法 犐犱犲狀狋犻犳犻犮犪狋犻狅狀犿犲狋犺狅犱犳狅狉 犫犻狅犵犲狀犻犮犪犮犲狋犪狋犲犪犮犻犱犪狀犱狊狔狀狋犺犲狋犻犮犪犮犲狋犪狋犲犪犮犻犱 ２００８  ０６  ２５ 发布 ２００９  ０６  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准的附录 Ａ 为资料性附录 。 本标准由全国食品工业标准化技术委员会工业发酵分技术委员会提出并归口 。 本标准起草单位 ： 复旦大学放射医学研究所 、 中国食品发酵工业研究院 、 河南天冠企业集团有限 公司 。 本标准主要起草人 ： 朱国英 、 张蔚 、 翟光校 、 王志强 、 康永璞 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２２０９９ — ２００８ 酿造醋酸与合成醋酸的鉴定方法 １ 　 范围 本标准规定了区别酿造醋酸与合成醋酸的方法 。 本标准适用于酿造醋酸与合成醋酸的鉴定 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 （ ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ ， ＩＳＯ３６９６ ： １９８７ ， ＭＯＤ ） ３ 　 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准 。 ３ ． １ 酿造醋酸 　 犫犻狅犵犲狀犻犮犪犮犲狋犻犮犪犮犻犱 以粮谷 、 薯类 、 水果等为原料 ， 经发酵法生产制得的醋酸 （ 冰乙酸 ）。 ３ ． ２ 合成醋酸 　 狊狔狀狋犺犲狋犻犮犪犮犲狋犻犮犪犮犻犱 以碳氢化合物乙炔 、 乙烯 、 甲醇等石化产品为原料 ， 经合成法生产制得的醋酸 （ 冰乙酸 ）。 ４ 　 原理 酿造醋酸中 １４ Ｃ 的含量是稳定在一定范围内 ， 而合成醋酸中的 １４ Ｃ 大量衰变 ， 只有微量残存 。 基于 碳的同位素 １４ Ｃ 在酿造醋酸与合成醋酸中的含量有明显不同 ， 用液体闪烁法测定醋酸中 １４ Ｃ 含量 ， 以酿 造醋酸的 １４ Ｃ 为 １００ ， 合成醋酸的 １４ Ｃ 为 ０ ， １４ Ｃ 在二者混合物中的含量为其中间值 ， 可以定量地测定二者 的比率 ， 以此作为鉴定方法 。 ５ 　 试剂和溶液 ５ ． １ 　 甲苯闪烁液 ： 称取 ２ ， ５ 二苯基恶唑 ４ｇ （ ＰＰＯ ， 闪烁纯 ） 和双 ［ ２ （ ５ 苯基恶唑基 ）］ 苯 （ ＰＯＰＯＰ ， 闪烁 纯 ） ０．１ｇ ， 用甲苯溶解 ， 并定容至 １０００ｍＬ 。 ５ ． ２ 　 内部标准放射源 ： ５ ． ２ ． １ 　 标准放射源 ： 碳 １４ （ 正十六烷 ） 标准溶液 （ ＧＢＷＯ４３１９ ， 一级 ）， 活度 ／ 浓度为 ３９０７５Ｂｑ ／ ｇ 。 ５ ． ２ ． ２ 　 配制 ： 称取 １ｇ 标准放射源 （ 精确至 ０．０００１ｇ ）， 用甲苯定容至 ５００ｍＬ ， 并计算出每毫升甲苯中 标准放射源含量 （ ｄｐｍ ／ ｍＬ ）。 ５ ． ３ 　 甲苯 。 ５ ． ４ 　 酿造醋酸标样 。 ５ ． ５ 　 合成醋酸标样 。 ６ 　 仪器 ６ ． １ 　 低本底液体闪烁分析仪 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２２０９９ — ２００８ ６ ． ２ 　 移液管 ： １ｍＬ 、 １０ｍＬ 。 ７ 　 分析步骤 ７ ． １ 　 试样的制备 将醋酸样品用水 （ 应符合 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 的规定 ） 稀释到 ９５％ ， 以防止淬灭 。 ７ ． ２ 　 １４ 犆 比活度的测定 （ 以计数效率表示 ） ——— 内标法 取两只闪烁杯 ， 吸取 １０ｍＬ 试样 （ ７．１ ）、 ９ｍＬ 甲苯闪烁液 （ ５．１ ） 和 １ｍＬ 甲苯于一只闪烁杯中 ， 于 另一闪烁杯吸入 １０ｍＬ 试样 （ ７．１ ）、 ９ｍＬ 甲苯闪烁液 （ ５．１ ） 和 １ｍＬ 内部标准放射源 （ ５．２ ）， 混合 。 用低本底液体闪烁分析仪的 ３ Ｈ 通道计测 １００ｍｉｎ ， 据此求出每分钟衰变数的计数值 （ ｄｐｍ ）， 计算计 数效率 。 ７ ． ３ 　 结果计算 ７ ． ３ ． １ 　 计数效率按式 （ １ ） 计算 。 犈 ＝ 犅 － 犃 犘 …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犈 ——— 计数效率 ； 犅 ——— 试样 ＋ 甲苯闪烁液 ＋ 内部标准放射源 （ １０ｍＬ＋９ｍＬ＋１ｍＬ ） 的每分钟衰变数计数值 ， 单位 为每分钟衰变数 （ ｄｐｍ ）； 犃 ——— 试样 ＋ 甲苯闪烁液 ＋ 甲苯 （ １０ｍＬ＋９ｍＬ＋１ｍＬ ） 的每分钟衰变数计数值 ， 单位为每分钟衰 变数 （ ｄｐｍ ）； 犘 ——— 每毫升内部标准放射源的每分钟衰变数计数值 （ 已知 ）， 单位为每分钟衰变数 （ ｄｐｍ ）。 ７ ． ３ ． ２ 　 试样中的表观计数值 （ ｄｐｍ ） 按式 （ ２ ） 计算 。 犇 ＝ 犃 － 犆 犈 …………………………（ ２ ） 　　 式中 ： 犇 ——— 试样中的表观计数值 ， 单位为每分钟衰变数 （ ｄｐｍ ）； 犃 ——— 试样 ＋ 甲苯闪烁液 ＋ 甲苯 （ １０ｍＬ＋９ｍＬ＋１ｍＬ ） 的每分钟衰变数计数值 ， 单位为每分钟衰 变数 （ ｄｐｍ ）； 犆 ——— 甲苯闪烁液 ＋ 甲苯 （ ９ｍＬ＋１ｍＬ ） 的每分钟衰变数计数值 ， 单位为每分钟衰变数 （ ｄｐｍ ）； 犈 ——— 计数效率 。 ７ ． ３ ． ３ 　 试样中每克碳的表观每分钟衰变数计数值 （ ｄｐｍ ） 按式 （ ３ ） 计算 。 犇 ＝ 犇 １ 犿 × ０ ． ４ …………………………（ ３ ） 　　 式中 ： 犇 ——— 试样中每克碳的表观每分钟衰变数计数值 ， 单位为每分钟衰变数 （ ｄｐｍ ）； 犇 １ ——— 试样中的表观每分钟衰变数计数值 ， 单位为每分钟衰变数 （ ｄｐｍ ）； 犿 ——— 闪烁杯中醋酸的质量 ， 单位为克 （ ｇ ）； ０．４ ——— 醋酸中含碳量折算系数 。 ７ ． ３ ． ４ 　 试样中酿造醋酸的比率按式 （ ４ ） 计算 。 犘 ＝ 犇 － 犇 ｈ 犇 ｐ － 犇 ｈ ×１００ …………………………（ ４ ） 　　 式中 ： 犘 ——— 试样中酿造醋酸的比率 ； 犇 ——— 试样中每克碳的表观每分钟衰变数计数值 ， 单位为每分钟衰变数 （ ｄｐｍ ）； ２ 犌犅 ／ 犜 ２２０９９ — ２００８ 犇 ｈ ——— 合成醋酸标样中的表观每分钟衰变数计数值 ， 单位为每分钟衰变数 （ ｄｐｍ ）； 犇 ｐ ——— 酿造醋酸标样中的表观每分钟衰变数计数值 ， 单位为每分钟衰变数 （ ｄｐｍ ）。 　　 注 １ ： 以酿造醋酸标样 、 合成醋酸标样代替试样即可测定并计算 犇 ｐ 、 犇 ｈ 。 　　 注 ２ ： 食醋中酿造醋酸比率的测定参见附录 Ａ 。 ７ ． ４ 　 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过 ５％ 。 ３ 犌犅 ／ 犜 ２２０９９ — ２００８ 附 　 录 　 犃 （ 资料性附录 ） 食醋中酿造醋酸比率的测定 犃 ． １ 　 原理 同第 ４ 章 。 犃 ． ２ 　 试剂和溶液 犃 ． ２ ． １ 　 焦磷酸 。 犃 ． ２ ． ２ 　 碳酸钙 （ 作沉降用 ）。 其余试剂同第 ５ 章 。 犃 ． ３ 　 仪器 犃 ． ３ ． １ 　 低本底液体闪烁分析仪 。 犃 ． ３ ． ２ 　 旋转蒸发器 。 犃 ． ３ ． ３ 　 蒸发皿 ： 直径 １２０ｍｍ 。 犃 ． ３ ． ４ 　 减压蒸馏装置 ： 带有冷阱 。 犃 ． ３ ． ５ 　 抽气过滤装置 。 犃 ． ３ ． ６ 　 分析天平 ： 感量 ０．１ｍｇ 。 犃 ． ３ ． ７ 　 电热干燥箱 。 犃 ． ３ ． ８ 　 恒温水浴 。 犃 ． ３ ． ９ 　 移液管 ： １ｍＬ 、 １０ｍＬ 。 犃 ． ３ ． １０ 　 干燥器 ： 用变色硅胶作干燥剂 。 犃 ． ４ 　 用食醋制备醋酸的步骤 吸取一定量食醋 （ 醋酸制备量应大于 ２０ｍＬ ）， 置于 １０００ｍＬ 蒸馏瓶中 ， ４５℃ 减压蒸馏 。 弃去初始 馏分 １０ｍＬ ～ ２０ｍＬ ， 取中间馏分 ， 残液为 ２０ｍＬ 左右时停止蒸馏 。 收集蒸馏液 ， 缓缓搅拌加入约 ４０ｇ 碳酸钙 （ 应过量使反应完全 ）， 加热沸腾 １０ｍｉｎ 以促进反应 。 冷 却后抽气过滤 ， 滤液用旋转蒸发器浓缩 ， 看到析出醋酸钙时即停止 。 将上述浓缩液倾倒至蒸发皿中 ， 置于水浴上 （ ９８℃ ～ １００℃ ） 蒸发干涸 ， 呈白色结晶状后 ， 将蒸发皿 中的醋酸钙转移入称量皿中 ， 置于电热干燥箱内 ， 于 １３０℃ 干燥 １５ｈ （ 称量至恒量停止干燥 ）。 在干燥后的醋酸钙中加入 ３ 倍量的焦磷酸 ， 充分搅拌 ， 浸润后移入 ５００ｍＬ 蒸馏烧瓶中 ， 于水浴中 静置 ２０ｍｉｎ ～ ３０ｍｉｎ 。 连接冷阱 ， 减压蒸馏 ６０ｍｉｎ ～ ９０ｍｉｎ ， 收集结冰的醋酸 。 犃 ． ５ 　 食醋中酿造醋酸比率的测定 犃 ． ５ ． １ 　 试样的制备 同 ７．１ 。 犃 ． ５ ． ２ 　 １４ 犆 比活度的测定 同 ７．２ 。 ４ 犌犅 ／ 犜 ２２０９９ — ２００８ 犃 ． ５