书 书 书犐犆犛 ７７ ． ０４０ ． ３０ 犎 １２ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２１９９４ ． ３ — ２００８ 氟化镁化学分析方法 第 ３ 部分 ： 氟含量的测定 蒸馏  硝酸钍容量法 犆犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊狅犳犿犪犵狀犲狊犻狌犿犳犾狌狅狉犻犱犲 — 犘犪狉狋 ３ ： 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犳犾狌狅狉犻犱犲犮狅狀狋犲狀狋 — 犇犻狊狋犻犾犾犪狋犻狅狀狋犺狅狉犻狌犿狀犻狋狉犪狋犲狋犻狋狉犪狋犻狅狀狏狅犾狌犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 ２００８  ０６  ０９ 发布 ２００８  １２  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ２１９９４ 《 氟化镁化学分析方法 》 分为 ８ 个部分 ： ——— 第 １ 部分 ： 试样的制备和贮存 ； ——— 第 ２ 部分 ： 湿存水含量的测定 　 重量法 ； ——— 第 ３ 部分 ： 氟含量的测定 　 蒸馏  硝酸钍容量法 ； ——— 第 ４ 部分 ： 镁含量的测定 　 ＥＤＴＡ 容量法 ； ——— 第 ５ 部分 ： 钙含量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— 第 ６ 部分 ： 二氧化硅含量的测定 　 钼蓝分光光度法 ； ——— 第 ７ 部分 ： 三氧化二铁含量的测定 　 邻二氮杂菲分光光度法 ； ——— 第 ８ 部分 ： 硫酸根含量的测定 　 硫酸钡重量法 。 本部分为第 ３ 部分 。 本部分由中国有色金属工业协会提出 。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口 。 本部分由湖南有色氟化学有限责任公司 、 中国有色金属工业标准计量质量研究所负责起草 。 本部分起草单位 ： 湖南有色氟化学有限责任公司 。 本部分参加起草单位 ： 多氟多化工股份有限公司 、 白银氟化盐有限责任公司 。 本部分主要起草人 ： 黎志坚 、 廖志辉 、 陈湘渝 、 朱亮 、 薛旭金 、 王建萍 、 郭贤慧 、 王波 、 李冶 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２１９９４ ． ３ — ２００８ 氟化镁化学分析方法 第 ３ 部分 ： 氟含量的测定 蒸馏  硝酸钍容量法 １ 　 范围 本部分规定了氟化镁中氟量的测定方法 。 本部分适用于氟化镁中氟量的测定 。 测定范围 ： ４０％ ～ ６２％ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款 ， 通过本部分的引用而成为本部分的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本部分 ， 然而 ， 鼓励根据本部分达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适应于本部分 。 ＧＢ ／ Ｔ２１９９４．１ — ２００８ 　 氟化镁化学分析方法 　 第 １ 部分 ： 试样的制备和贮存 ３ 　 方法提要 试料用碳酸钠熔解 。 经硫酸  水蒸汽蒸馏分离氟后 ， 以茜素黄酸钠  次甲基蓝作指示剂 ， 用硝酸钍溶 液滴定 。 ４ 　 试剂 ４ ． １ 　 无水碳酸钠 。 ４ ． ２ 　 硫酸 （ １＋１ ）。 ４ ． ３ 　 茜素红 Ｓ 指示剂 （ ２．５ｇ ／ Ｌ ）。 ４ ． ４ 　 氢氧化钠溶液 （ ２０ｇ ／ Ｌ ）。 ４ ． ５ 　 盐酸溶液 （ １＋９９ ）。 ４ ． ６ 　 醋酸 （ １ｍｏｌ ／ Ｌ ）。 ４ ． ７ 　 次甲基兰指示剂 （ ０．１ｇ ／ Ｌ ）。 ４ ． ８ 　 硝酸钍标准溶液 ４ ． ８ ． １ 　 配制 ： 称取 １．８ｇ 四水合硝酸钍 ［ Ｔｈ （ ＮＯ ３ ） ４ · ４Ｈ ２ Ｏ ］， 用水溶解后稀释至 １Ｌ ， 混匀静放 ， 次日 标定 。 ４ ． ８ ． ２ 　 标定 ： 称取 ０．１３００ｇ 预先在 ６００℃ 灼烧并置于干燥器中冷却的无水氟化钠 （ 高纯 ）。 用 ２０ｍＬ ～ ３０ｍＬ 水将氟化钠移入蒸馏烧瓶中 。 以下按分析步骤 ７．４．２ ～ ７．４．３ 进行 。 同时做空白实验 。 硝酸钍标准溶液的实际质量浓度按公式 （ １ ） 计算 ： 犮 ＝ ０ ． ４５２５ × 犿 １ 犞 １ － 犞 ２ × １０ ３ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 　 犮 ——— 硝酸钍标准溶液的实际质量浓度 ， 单位为毫克每毫升 （ ｍｇ ／ ｍＬ ）； 犿 １ ——— 称取氟化钠的质量 ， 单位为克 （ ｇ ）； 犞 １ ——— 标定时消耗硝酸钍标准溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ２ ——— 空白实验时消耗硝酸钍标准溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； ０．４５２５ ——— 氟化钠换算成氟的系数 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２１９９４ ． ３ — ２００８ ５ 　 仪器及设备 ５ ． １ 　 铂坩埚 ： 上部直径 ３０ｍｍ ， 下部直径 １５ｍｍ ， 高 ３０ｍｍ 。 ５ ． ２ 　 高温炉 ： 能控制温度 ８００℃±２０℃ 。 ５ ． ３ 　 水蒸汽发生器 ： 容积为 ３Ｌ 的烧瓶 ， 塞子上插入三支内径为 ６ｍｍ 的玻璃管 。 ５ ． ４ 　 蒸馏器 ： 用硼酸玻璃吹制 ， 磨口接头 ， 由以下部分组成 。 ５ ． ４ ． １ 　 蒸馏烧瓶 ： 容积 ２５０ｍＬ ， 中心瓶颈直径 ３６ｍｍ ， 侧面管径 ２０ｍｍ ， 长 ２７５ｍｍ ， 两径距离 ６５ｍｍ 。 ５ ． ４ ． ２ 　 蒸馏柱 ： 柱的第一个点组到最末一个点组距离 １２０ｍｍ ， 共 １１ 点组 ， 组距 １２ｍｍ 。 三个点在圆周 上分布间隔为 １２０° 。 ５ ． ４ ． ３ 　 温度计护套 。 ５ ． ４ ． ４ 　 温度计 ： 范围 ０℃ ～ ２００℃ ， 长 ２５０ｍｍ 。 ５ ． ４ ． ５ 　 滴液漏斗 ： 容积 １００ｍＬ 。 ５ ． ４ ． ６ 　 蛇形冷凝器 ： 长 ４００ｍｍ 。 仪器装配示意图见图 １ ： 图 １ 　 蒸馏装置示意图 ２ 犌犅 ／ 犜 ２１９９４ ． ３ — ２００８ ５ ． ５ 　 电热器 ： 能控制温度 １４５℃±５℃ 。 ５ ． ６ 　 ｐＨ 计 ： 配有玻璃电极 。 ５ ． ７ 　 硼硅玻璃锥形烧杯 ： 容量 ２５０ｍＬ 。 ６ 　 试样 试样应符合 ＧＢ ／ Ｔ２１９９４．１ — ２００８ 中 ３．３ 的要求 。 ７ 　 分析步骤 ７ ． １ 　 试料 称取 ０．１ｇ 干燥试样 （ ６ ）， 精确至 ０．０００１ｇ 。 ７ ． ２ 　 测定次数 独立的进行两次测定 ， 取其平均值 。 ７ ． ３ 　 空白试验 随同试料做空白试验 。 ７ ． ４ 　 测定 ７ ． ４ ． １ 　 称取 ２ｇ 无水碳酸钠 （ ４．１ ）， 置于铂坩埚 （ ５．１ ） 中 ， 加入试料 （ ７．１ ）， 小心地混匀 ， 盖上铂盖子 。 将 铂坩埚放入预先加热到 ２００℃ 的高温炉 （ ５．２ ） 中 ， 然后升温到 ８００℃ ， 熔融 ２０ｍｉｎ ， 取出 ， 冷却 ， 将熔融物 直接移入已装有几颗玻璃球 （ 直径 ２ｍｍ ～ ３ｍｍ ） 的蒸馏烧瓶 （ ５．４．１ ） 中 ， 用热水洗涤粘附在坩埚上的熔 块 ， 并入蒸馏烧瓶中 。 ７ ． ４ ． ２ 　 将 ５００ｍＬ 容量瓶置于蛇形冷凝管 （ ５．４．６ ） 下收集蒸馏液 ， 连接蒸馏烧瓶 （ ５．４．１ ） 和蛇形冷凝管 （ ５．４．６ ） 并开始通冷却水 。 盖上蒸馏烧瓶 ， 经滴液漏斗 （ ５．４．５ ） 加入 ２０ｍＬ 硫酸 （ ４．２ ）， 连接蒸汽发生瓶 （ ５．３ ）， 待蒸馏烧瓶 （ ５．４．１ ） 的温度达到 １５０℃ ， 通入蒸汽 ， 维持蒸馏烧瓶 （ ５．４．１ ） 内溶液的温度在 １４５℃±５℃ ， 待收集的蒸馏液达到 ４００ｍＬ ， 停止蒸馏 ， 以水洗涤冷凝管 ， 将洗液收集 ， 用水将 ５００ｍＬ 容 量瓶稀释到刻度 ， 摇匀备用 。 ７ ． ４ ． ３ 　 从 ５００ｍＬ 容量瓶中移取 ５０．００ｍＬ 溶液 ， 置于锥形瓶中 ， 加 ５ 滴茜素红 Ｓ 指示剂 （ ４．３ ）， 用氢氧 化钠溶液 （ ４．４ ） 调到红色 ， 再用盐酸溶液 （ ４．５ ） 调到黄色 ， 加 ３ｍＬ 醋酸 （ ４．６ ）， 摇匀 ， 加 ２ 滴次甲基兰指 示剂 （ ４．７ ）， 用硝酸钍标准溶液 （ ４．８ ） 滴定 ， 滴定到溶液呈淡紫红色为终点 。 ８ 　 分析结果的计算 按公式 （ ２ ） 计算氟的质量分数 （ ％ ）： 狑 （ Ｆ ） ＝ 犮 × （ 犞 ３ － 犞 ４ ） × １０ － ３ 犿 ０ × １００ …………………………（ ２ ） 　　 式中 ： 犿 ０ ——— 试料量 ， 单位为克 （ ｇ ）； 犮 ——— 硝酸钍标准滴定溶液的实际质量浓度 ， 单位为毫克每毫升 （ ｍｇ ／ ｍＬ ）； 犞 ３ ——— 滴定样品溶液时消耗硝酸钍标准的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ４ ——— 滴定空白试验溶液时消耗硝酸钍标准溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）。 ９ 　 精密度 ９ ． １ 　 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ， 在以下给出的平均值范围内 ， 这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限 （ 狉 ）， 超过重复性限 （ 狉 ） 情况不超过 ５％ 。 重复性限 （ 狉 ） 按以下数据采用线性 内插法求得 ： 犌犅 ／ 犜 ２１９９４ ． ３ — ２００８ 书书书犌犅／犜２１９９４．３—２００８ 　　氟的质量分数（％）：　　５１．６３　　５５．５３　　６０．０９ 重复性限 狉 （％）： ０．４８０．５３０．６２ ９．