书 书 书犐犆犛 ６５ ． １２０ 犅 ４６ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２１６９６ — ２００８ 饲料添加剂 　 碱式氯化铜 犉犲犲犱犪犱犱犻狋犻狏犲 — 犆狅狆狆犲狉犮犺犾狅狉犻犱犲犺狔犱狉狅狓犻犱犲 ２００８  ０４  ０９ 发布 ２００８  ０７  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准由全国饲料工业标准化技术委员会提出并归口 。 本标准主要起草单位 ： 国家饲料质量监督检验中心 （ 武汉 ）、 长沙兴嘉生物工程有限公司 。 本标准主要起草人 ： 何一帆 、 黄逸强 、 徐锦萍 、 周长虹 、 周泽辉 、 杨林 。 本标准首次发布 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２１６９６ — ２００８ 饲料添加剂 　 碱式氯化铜 １ 　 范围 本标准规定了饲料添加剂碱式氯化铜的质量要求 、 试验方法 、 检验规则 、 标签 、 包装 、 运输 、 贮存 、 保质期 。 本标准适用于饲料添加剂碱式氯化铜 。 分子式 ： Ｃｕ ２ （ ＯＨ ） ３ Ｃｌ 相对分子质量 ： ２１３．５７ （ 按 ２００１ 年国际相对原子质量 ） ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ６０１ 　 化学试剂 　 标准滴定溶液的制备 ＧＢ ／ Ｔ６０２ 　 化学试剂 　 杂质测定用标准溶液的制备 （ ＧＢ ／ Ｔ６０２ — ２００２ ， ＩＳＯ６３５３１ ： １９８２ ， ＮＥＱ ） ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 （ ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — １９９２ ， ｎｅｑＩＳＯ３６９６ ： １９８７ ） ＧＢ１０６４８ 　 饲料标签 ＧＢ ／ Ｔ１３０８０ 　 饲料中铅的测定 　 原子吸收光谱法 ＧＢ ／ Ｔ１３０８２ 　 饲料中镉的测定方法 ＧＢ ／ Ｔ１４６９９．１ 　 饲料 　 采样 （ ＧＢ ／ Ｔ１４６９９．１ — ２００５ ， ＩＳＯ６４９７ ： ２００２ ， ＩＤＴ ） ３ 　 要求 ３ ． １ 　 感官性状 墨绿色和浅绿色粉末或颗粒 ， 不溶于水 ， 溶于酸和氨水 ， 空气中稳定 。 ３ ． ２ 　 理化指标 饲料添加剂碱式氯化铜的理化指标应符合表 １ 要求 。 表 １ 　 理化指标 项 　　　 目 指 　　 标 碱式氯化铜 ［ Ｃｕ ２ （ ＯＨ ） ３ Ｃｌ ］（ 质量分数 ）／ ％ ≥ ９８．０ 铜 （ 以 Ｃｕ 计 ）（ 质量分数 ）／ ％ ≥ ５８．１２ 砷 （ Ａｓ ）（ 质量分数 ）／ ％ ≤ ０．００２ 铅 （ Ｐｂ ）（ 质量分数 ）／ ％ ≤ ０．００１ 镉 （ Ｃｄ ）（ 质量分数 ）／ ％ ≤ ０．０００３ 酸不溶物 （ 质量分数 ）／ ％ ≤ ０．２ 细度 （ 通过孔径为 ２５０ μ ｍ 试验筛 ）／ ％ ≥ ９５．０ ４ 　 试验方法 ４ ． １ 　 试剂和溶液 以下试剂除特别注明外 ， 均为分析纯 ， 水应符合 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 中规定的二级水 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２１６９６ — ２００８ ４ ． １ ． １ 　 乙二胺四乙酸二钠溶液 ： １５０ｇ ／ Ｌ 。 ４ ． １ ． ２ 　 氢氧化钠溶液 ： ０．１ｍｏｌ ／ Ｌ 溶液 。 称取 １．０ｇ 氢氧化钠 ， 溶于水中 ， 定容至 ２５０ｍＬ 。 ４ ． １ ． ３ 　 硫酸钠溶液 ： ０．２ｇ ／ Ｌ 。 ４ ． １ ． ４ 　 乙酸乙酯溶液 。 ４ ． １ ． ５ 　 硝酸银溶液 ： １０ｇ ／ Ｌ 。 ４ ． １ ． ６ 　 碘化钾 。 ４ ． １ ． ７ 　 冰乙酸 。 ４ ． １ ． ８ 　 盐酸 。 ４ ． １ ． ９ 　 盐酸溶液 ： 犮 （ ＨＣｌ ） ＝３ｍｏｌ ／ Ｌ 。 量取 ２５０．０ｍＬ 盐酸 （ ４．１．８ ）， 溶于水中 ， 定容至 １Ｌ 。 ４ ． １ ． １０ 　 盐酸溶液 ： 犮 （ ＨＣｌ ） ＝６ｍｏｌ ／ Ｌ 。 量取 ５００．０ｍＬ 盐酸 （ ４．１．８ ）， 溶于水中 ， 定容至 １Ｌ 。 ４ ． １ ． １１ 　 硫代硫酸钠标准溶液 ： 犮 （ Ｎａ ２ Ｓ ２ Ｏ ３ ） ＝０．１ｍｏｌ ／ Ｌ ， 按 ＧＢ ／ Ｔ６０１ 配制 。 ４ ． １ ． １２ 　 淀粉指示液 ： ５ｇ ／ Ｌ 。 ４ ． １ ． １３ 　 乙酸铅棉花 。 ４ ． １ ． １４ 　 Ｌ 抗坏血酸 。 ４ ． １ ． １５ 　 无砷锌粒 。 ４ ． １ ． １６ 　 碘化钾溶液 ： １５０ｇ ／ Ｌ 。 称取 ７５ｇ 碘化钾 （ ４．１．６ ） 溶于水中 ， 定容至 ５００ｍＬ ， 贮存于棕色瓶中 。 ４ ． １ ． １７ 　 酸性氯化亚锡溶液 ： ４００ｇ ／ Ｌ 。 称取 ４０ｇ （ ＳｎＣｌ ２ · ２Ｈ ２ Ｏ ） 溶于 ５０ｍＬ 盐酸 （ ４．１．８ ） 中 ， 定容至 １００ｍＬ 。 ４ ． １ ． １８ 　 二乙氨基二硫代甲酸银 （ ＡｇＤＤＴＣ ） 吸收溶液 ： ２．５ｇ ／ Ｌ 。 称取 ２．５ｇ （ 精确到 ０．００２ｇ ） ＡｇＤＤＴＣ 于干燥的烧杯中 ， 加入 ２０ｍＬ 三乙胺 ， 加适量的三氯甲烷待完全溶解后 ， 转入 １Ｌ 容量瓶中 ， 用三氯甲烷定容 ， 于棕色瓶中存放在冷暗处 。 若有沉淀应过滤后使用 。 ４ ． １ ． １９ 　 砷标准工作溶液 ： １ｍＬ 溶液含有 １．００ μ ｇ 砷 ， 按 ＧＢ ／ Ｔ６０２ 配制 。 ４ ． １ ． ２０ 　 硝酸溶液 ： １＋１ （ 体积比 ）。 ４ ． １ ． ２１ 　 氨水 ： １＋１ （ 体积比 ）。 ４ ． ２ 　 仪器和设备 ４ ． ２ ． １ 　 分光光度计 。 ４ ． ２ ． ２ 　 砷化氢发生吸收装置 。 ４ ． ２ ． ３ 　 玻璃砂坩埚 ： 孔径 ５ μ ｍ ～ １５ μ ｍ 。 ４ ． ２ ． ４ 　 电烘箱 ： 温度能控制在 １０５℃ ～ １１０℃ 。 ４ ． ３ 　 鉴别试验 ４ ． ３ ． １ 　 铜离子的鉴别 称取 ０．５ｇ 试样 ， 加 ２０ｍＬ 盐酸 （ ４．１．９ ） 溶解 。 取 １．０ｍＬ 此溶液 ， 加 ０．５ｍＬ 乙二胺四乙酸二钠溶 液 （ ４．１．１ ）， 加 ０．５ｍＬ 氢氧化钠溶液 （ ４．１．２ ）， 加 １．０ｍＬ 硫酸钠溶液 （ ４．１．３ ）， 再加入 １．０ｍＬ 乙酸乙酯 溶液 （ ４．１．４ ）， 振摇 ， 有机相生成黄棕色 。 ４ ． ３ ． ２ 　 氯离子的鉴别 取上述 ５ｍＬ 试验溶液 ， 置于白色瓷板上 ， 加硝酸银溶液 （ ４．１．５ ）， 即有白色沉淀生成 ， 在硝酸中 不溶 。 ４ ． ４ 　 感官性状的检验 采用目测及嗅觉检验 。 ４ ． ５ 　 碱式氯化铜含量的测定 ４ ． ５ ． １ 　 原理 试样用酸溶解 ， 在微酸性条件下 ， 加入适量的碘化钾与二价铜作用 ， 析出等摩尔碘 ， 以淀粉为指示 剂 ， 用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定析出的碘 。 从消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积 ， 计算出试样中 ２ 犌犅 ／ 犜 ２１６９６ — ２００８ 碱式氯化铜含量 。 ４ ． ５ ． ２ 　 分析步骤 称取约 ０．２ｇ 试样 （ 准确至 ０．０００１ｇ ）， 置于 ２５０ｍＬ 碘量瓶中 ， 加入 ５．０ｍＬ 盐酸 （ ４．１．９ ） 溶解 ， 加 入 ４ｍＬ 冰乙酸 （ ４．１．７ ）， 加 ２ｇ 碘化钾 （ ４．１．６ ）， 摇匀后 ， 于暗处放置 １０ｍｉｎ 。 用硫代硫酸钠标准溶液 （ ４．１．１１ ） 滴定 ， 直至溶液呈现淡黄色 ， 加 ３ｍＬ 淀粉指示液 （ ４．１．１２ ） 后呈蓝色 ， 继续滴定至蓝色消失 ， 即 为终点 。 ４ ． ５ ． ３ 　 分析结果的计算和表述 碱式氯化铜 ［ Ｃｕ ２ （ ＯＨ ） ３ Ｃｌ ］ 含量 ω １ （ 以质量分数计 ， 数值以 ％ 表示 ） 按式 （ １ ） 计算 ： ω １ ＝ 犮 × 犞 × ０ ． １０６８ 犿 × １００ ＝ １０ ． ６８ × 犞 × 犮 犿 ……………………（ １ ） 　　 式中 ： 犮 ——— 硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度 ， 单位为摩尔每升 （ ｍｏｌ ／ Ｌ ）； 犞 ——— 滴定时消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犿 ——— 试样的质量 ， 单位为克 （ ｇ ）。 碱式氯化铜 （ 以 Ｃｕ 计 ） 含量 ω ２ （ 以质量分数计 ， 数值以 ％ 表示 ） 按式 （ ２ ） 计算 ： ω ２ ＝ 犮 × 犞 × ０ ． ０６３５５ 犿 × １００ ＝ ６ ． ３５５ × 犞 × 犮 犿 …………………（ ２ ） 　　 计算结果表示至小数点后两位 。 ４ ． ５ ． ４ 　 允许差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果 ， 平行测定结果的绝对差值不大于 ０．２０％ 。 ４ ． ６ 　 砷含量的测定 ４ ． ６ ． １ 　 原理 样品经酸消解 ， 使砷以离子状态存在 ， 经氯化亚锡将高价砷还原为三价砷 ， 然后被锌粒和酸产生的 新生态氢还原为砷化氢 。 在密闭装置中 ， 被二乙氨基二硫代甲酸银 （ ＡｇＤＤＴＣ ） 的三氯甲烷溶液吸收 ， 形成黄色或棕红色银溶胶 ， 其颜色深浅与砷含量成正比