ICS13.300 CCSA80 中华人民共和国国家标准 GB/T21617—2023 代替GB/T21617—2008 危险品 固体氧化性试验方法 Dangerousgoods—Testmethodsforoxidizingsolids 2023-11-27发布 2024-06-01实施 国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会发布前 言 本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 本文件代替GB/T21617—2008《危险品 固体氧化性试验方法》,与GB/T21617—2008相比,除 结构调整和编辑性改动外,主要技术变化如下: a) 更改了试验的适用范围(见第1章,2008年版的第1章); b) 将术语“干纤维素丝”更改为“纤维素”,并更改了定义(见3.1,2008年版的3.2); c) 增加了“氧化性固体质量试验”方法(见5.1); d) 更改了试样检查的要求(见5.2.2.3,2008年版的5.3); e) 更改了检测混合物制备要求(见5.2.2.4,2008年版的5.4); f) 更改了标准混合物制备要求(见5.2.2.5,2008年版的5.5); g) 更改了点火源的要求(见5.2.3,2008年版的6.1); h) 更改了“氧化性物质”的定义(见5.2.4.2.3,2008年版的3.1); i) 更改了检测混合物重复试验的要求(见5.2.4.2.3,2008年版的7.2.3); j) 增加了“氧化性固体质量试验”的结果表示(见6.1)。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由全国危险化学品管理标准化技术委员会(SAC/TC251)提出并归口。 本文件起草单位:南京海关危险货物与包装检测中心、上海化工院检测有限公司、常州工业及消费 品检验有限公司、常州工学院、中国石油和化学工业联合会、浙江沙星科技股份有限公司、中国化工经济 技术发展中心、四川金象赛瑞化工股份有限公司、黔南州值守应急救援指挥中心。 本文件主要起草人:汪蓉、高翔、孙怀波、潘鹏、王晨凯、祝惠惠、贺少鹏、何源、蒋伟、赵哲龙、夏邦玮、 李敏、陈乙雯、郝媛、李宏军、何世禹、郭志刚。 2008年首次发布为GB/T21617—2008;本次为第一次修订。 ⅠGB/T21617—2023 危险品 固体氧化性试验方法 警告:本文件并未指出所有可能的安全问题。试验人员应具备必要的安全知识及其安全防护,并保 证符合国家有关法规的规定。 1 范围 本文件描述了危险品固体氧化性的两种试验方法并规定了结果的表示。 本文件适用于除爆炸性物质、易燃物质、有机过氧化物及硝酸铵基化肥外的危险品固体物质的氧化 性测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文 件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于 本文件。 GB6944—2012 危险货物分类和品名编号 GB19458 危险货物危险特性检验安全规范 通则 3 术语和定义 GB19458界定的以及下列术语和定义适用于本文件。 3.1 纤维素 cellulose 长度小于100μm、平均直径约25μm、视密度约170kg/m3、pH值为5~7的干燥白色化学纤维。 4 试剂 4.1 检测混合物Ⅰ:待测物质与纤维素质量比为1∶1的混合物。 4.2 检测混合物Ⅱ:待测物质与纤维素质量比为4∶1的混合物。 4.3 标准混合物Ⅰ:过氧化钙和纤维素的质量比为3∶1的混合物。 4.4 标准混合物Ⅱ:过氧化钙和纤维素的质量比为1∶1的混合物。 4.5 标准混合物Ⅲ:过氧化钙和纤维素的质量比为1∶2的混合物。 4.6 标准混合物Ⅳ:溴酸钾和纤维素的质量比为3∶2的混合物。 4.7 标准混合物Ⅴ:溴酸钾和纤维素的质量比为2∶3的混合物。 4.8 标准混合物Ⅵ:溴酸钾和纤维素的质量比为3∶7的混合物。 5 试验方法 5.1 氧化性固体质量试验(试验方法1,优先采用) 5.1.1 方法原理 将待测物质制成检测混合物进行试验,并把该混合物在燃烧过程中的质量损耗与标准混合物进行 1GB/T21617—2023 比较,确定其氧化性能力。 5.1.2 试验准备 5.1.2.1 过氧化钙参考氧化剂规格要求 使用工业纯细粉状过氧化钙作为参考氧化剂,当符合下列规格要求时,不必进一步处理: a) CaO2:含量75%±1.0%; b) Ca(OH)2:含量20%~25%; c) CaCO3:含量小于或等于5%; d) 氯化物:含量小于或等于500mg/kg; e) 粒径:粒径小于75μm的颗粒比例大于或等于99%,其中粒径小于20μm的颗粒比例大于或 等于50%。 5.1.2.2 制备纤维素 将纤维素做成厚度不大于25mm的一层,在105℃下干燥至恒定质量(至少4h),然后放在干燥器 (带干燥剂)内直到冷却后待用。含水量按干重计应小于0.5%。必要时应延长干燥时间以确保含水量 小于0.5%。 5.1.2.3 试样检查 检查将用于运输形式的物质,如果直径小于500μm的粉末占总质量的10%以上,或是易碎物 质,在进行试验之前应将全部试验样品磨成粉末,避免在装卸和运输过程中粒度减小。由于颗粒大小对 结果有很大的影响,受试固体的粒径应当在试验报告中说明。 5.1.2.4 制备检测混合物 将30.0g±0.1g的待测物质(其粒度满足5.1.2.3的要求)和纤维素分别制成检测混合物Ⅰ、检测 混合物Ⅱ。每一检测混合物应搅拌至少1min以尽可能完全混合,避免过度用力搅拌。每一检测混合 物应单独制备,并尽快使用,应从不同批次混合物中提取。 5.1.2.5 制备标准混合物 将30.0g±0.1g的过氧化钙标准物质和纤维素分别制成标准混合物Ⅰ、标准混合物Ⅱ、标准混合 物Ⅲ。每一标准混合物应搅拌至少1min以尽可能完全混合,避免过度用力搅拌。每一标准混合物应 单独制备,并尽快使用,应从不同批次混合物中提取。 5.1.3 仪器与设备 5.1.3.1 天平及配件 5.1.3.1.1 天平应具备满足试验要求的测量范围和精度,并具有数据传输功能、数据采集界面。能够记 录所需数据(时间、质量),通过计时秒表检查数据采集软件的时频,频率在5Hz以上。 5.1.3.1.2 使用一块坚固材料构成的基板、一块阻燃材料构成的定位板,以及若干导杆,在天平上构造 燃烧试验的支撑结构。 5.1.3.1.3 使用挡风板,以保证天平不受通风或环境气流影响。 5.1.3.1.4 燃烧圆锥堆垛应始终置于天平中央,保护天平在试验中不接触热源和燃烧颗粒。 5.1.3.1.5 天平及配件宜采用下述构造(括号内字母对应图1中的标引序号)。 a) 使用足够坚固的基板(H)(如4mm钢板或16mm聚酰胺板),以保持金属导杆(G)始终处于 2GB/T21617—2023 稳定位置,基板大于天平;将板底固定在某种缓冲材料上,以减少环境振动;将2个~4个金属 导杆(G)固定在底板上,以确保定位板(F)和试验板(C)在试验过程中保护天平并始终处于天 平上的同一位置;天平应始终处于基板中央位置。 b) 定位板(F)用阻燃、低导热率材料制成,特性与试验板(见5.1.3.3)相同;定位板上用于固定导 杆的钻孔直径应比导杆直径长约8mm。 c) 导杆需始终位于钻孔中央,防止定位板(F)与导杆接触,影响天平工作;应在定位板(F)上固定 某种核对标记,使试验板(C)处于天平中央位置。 d) 电源与点火线之间的连接应足够灵活,以免振动或位移干扰天平托盘的自由移动;应使用软接 线并在靠近试验板的地方使用支撑物,支撑物与试验板之间的接线盘成圈形以增加灵活度。 e) 挡风板(D)围成封闭的圈,并高出设备约10cm;可装在底板上,或设置在整个试验设备周围。 单位为毫米 标引序号说明: A———圆锥堆垛; B———点火线; C———试验板; D———挡风板; E———带连接界面的天平; F———定位板; G———用于将定位板(F)和试验板(C)固定在天平上规定位置的导杆; H———基板。 图1 氧化性固体质量试验配置示意图 3GB/T21617—2023 5.1.3.2 点火源 点火源为一根与电源连接的惰性金属线(例如镍/铬、铁/铬/铝),并具有下列特性: a) 长度30cm±1cm; b) 直径小于或等于1mm; c) 线材耗散功率150W±7W,应符合图2所示的结构。 单位为毫米 标引序号说明: A———圆锥体样品底部(直径70mm); B———点火线; C———低导热板。 图2 点火源和试验板示意图 5.1.3.3 试验板 用一个内径70mm、窄端封固的60°漏斗容器,使混合物在一块凉的、不渗透和低导热的平板上成 型为一个基底直径70mm的截头圆锥堆垛。平板长150mm、宽150mm、厚度至少6mm、导热率(温 度为0℃时)小于或等于0.23W/(m·K)。 5.1.3.4 通风区 需要有一定程度的通风,气流速度小于或等于0.5m/s的通风橱或其他性质的通风区。排烟系统 应能吸收有害的烟气。 5.1.4 操作步骤 5.1.4.1 试样放置 使用锥形漏斗容器将混合物做成底部直径70mm的截头圆锥体,覆盖住平放在低导热试验平板上 4GB/T21617—2023